Ацетилирование гидропероксидов

Фритц и Шенк [18] применили для количественного определения гидропероксидов ацетилирование уксусным ангидридом в среде пиридина в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора. Образующуюся уксусную кислоту оттитровывали спиртовой щелочью. [c.93]

Таблица 6.3. Влияние строения гидропероксида ROOH на и ацетилирования уксусным ангидридом (50 °С)

Бензилацетат образуется при разложении гидропероксида до спирта (реакция П1) с его последующим ацетилированием (реакция VI). В процессе окисления образуются альдегиды в результате распада гидропероксида (реакция II) и окисления спирта (реакция IX). Скорость реакции образования альдегида возрастает с понижением концентрации уксусного ангидрида. В этих условиях содержание свободного спирта обеспечивает преимущественное протекание реакции IX по сравнению с конкурирующей реакцией VI. Присутствие о реакционной среде уксусного ангидрида предоэдращает распад гидропероксида с образованием фенола (реакции IV, V). Содержание фенолов в [c.127]

При исследовании кинетики эпоксидирования полиизопрена надбензойной кислотой [168] установлено, что реакция замедляется. Соотношение констант скоростей ко к к2 составило 1 0,6 0,3. Для низкомолекулярного сквалена — гексамера изопрена — соотношение этих констант составляет 1 0,6 0,37, а для полиизопрена оно изменяется незначительно. Эффект соседа применительно к этому продукту заключается в электронооттягивающем эффекте эпоксидной группы по отношению к двойной связи. Эпоксидирование ненасыщенных соединений можно проводить гидропероксидами в присутствии солей или оксидов переходных металлов [169]. Если для эпоксидирования низкомолекулярных цис-1,4-полибутадиенов используют гидропероксид трег-бутила в присутствии М0О2(ОСОСНз)2, то образующийся в результате взаимодействия пероксид действует как ингибитор, так как полимер взаимодействует с комплексом молибдена. По стерическим причинам комплекс полимер — катализатор обладает меньшей активностью, чем исходный катализатор [170]. Одновременно протекает побочная реакция, которую в условиях синтеза трудно исключить при этом образуются а-гликоли, а в присутствии надуксусной кислоты—ацетилированные продукты, причем в случае полибутадие-136 [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология