С использованием Ki в среде уксусного ангидрида

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Тобольский с сотрудниками [48] изучили сополимеризацию эквимо-лярных смесей стирола и метилметакрилата, а также стирола и изопрена, используя в качестве катализаторов литий и натрий, диспергированные в неразбавленных мономерах, углеводородах, тетрагидрофуране, триэтил-амине, диэтиламине и жидком аммиаке. Порядок, в котором перечислены указанные выше растворители (после неразбавленных мономеров), приблизительно соответствует порядку увеличения основности растворов металлалкилов. Содержание звеньев стирола в сополимерах с метилметакрилатом, полученных при низких степенях превращения в присутствии дисперсии лития, уменьшается согласно этому ряду растворителей, составляя в неразбавленных мономерах 28% и в жидком аммиаке — 0%. Сополимеры, полученные в среде уксусного ангидрида, содержат 42% звеньев стирола. В присутствии дисперсии натрия получается чистый нолиметилметакрилат независимо от природы растворителя. Содержание звеньев стирола в сополимерах стирола и изопрена увеличивается от 52% в бензоле до наибольшей величины 80% в тетрагидрофуране. Для данного растворителя содержание звеньев стирола в сополимерах при использовании в качестве инициатора металлического натрия выше, чем при использовании лития. [c.255]

Особенно широкие возможности открывает кулонометрия при титрованиях электрогенерированными ионами 0Н и Н+ в неводных средах или в смесях органических жидкостей с водой. Для этой цели применяют смеси этиленгликоля и изопропилового спирта [553], ледяную уксусную кислоту [555], уксусный ангидрид [556], ацетонитрил [557, 558], растворы с высоким содержанием ацетона [559] или этилового спирта [560]. Хорошие результаты получаются при использовании неводных сред для определения слабых органических кислот в присутствии минеральных (нанример, уксусной в присутствии азотной [578]), при определении микро- и миллиграммовых количеств фторидов [556] и ряда других соединений. Фториды титруют в смесях уксусной кислоты и уксусного ангидрида, генерируя ионы Н на ртутном электроде по реакции [c.66]

Бьша изучена возможность качественного анализа катионов с использованием неводных растворителей, в частности, в среде безводной уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом. В этом случае многие цветные реакции и отделения происходят иначе. Например, кроме обычных для водной среды хлоридов РЬ, к% и Н в уксусной среде добавляются еще хлориды Си, N1, Сё. Никель образует диметилглиоксимат и в отличие от водных растворов этой реакции не мешают Ре -ионы. [c.63]

Приведенные данные были получены при потенциометрическом титровании в среде ледяной уксусной кислоты. Использование в качестве среды уксусного ангидрида при определении содержания основного и амидного азота позволил выявить ряд особенностей, о которых хотелось бы сказать несколько слов. Результаты этих определений (табл. 29) показывают, что амидный азот составляет 71—78% от всего количества азота нефти. Заметим, что кривая титрования имеет два скачка потенциала, первый из которых соответствует концу титрования свободных азотистых оснований, а второй—амидов. При сопоставлении сравнимых величин таблиц 20 и 30 нетрудно установить, что количество основного азота, определенное титрованием в уксусной кислоте, во всех случаях выше, чем при титровании в уксусном ангидриде. Возможно, в исследуемых нефтях имеется некоторое количество первичных и вторичных насыщенных аминов, которые обычно не титруются в среде уксусного ангидрида. Отметим, что в литературе до настоящего времени не упоминалось об обнаружении в нефтях заметных количеств насыщенных аминов. [c.93]

Условия титрования. Титрование проводят в среде уксусного ангидрида с использованием в качестве электролита перхлората тетраэтиламмония. [c.74]

При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилированием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. В этих условиях амин не будет в достаточной степени основным и, следовательно, не будет мешать титрованию. [c.30]

Ацетилпиррол можно получить нагреванием пиррола и уксусного ангидрида в отсутствие катализатора [56]. Тиофен ацили-руется по Фриделю — Крафтсу при использовании различных катализаторов с высокими выходами в результате высокой устойчивости в кислой среде [c.113]

В начале 1920-х годов был разработан процесс получения синтез-газа, а уже в 1923 г. был получен первый промышленный метанол. Долгое время он служил топливом для хозяйственных нужд и являлся одним из первых видов горючего для двигателей внутреннего сгорания. И если в середине 1920-х годов мировой расход метанола составлял немногим более 100 тыс. т/год, то в настоящее время он составляет более 15 млн. т/год, занимая четвертое место среди основных продуктов многотоннажной химии. До конца 1970-х годов метанол почти полностью использовался в качестве химического сырья, но с тех пор область его применения все больше и больше расширяется. В настоящее время направления его использования в качестве сырья можно подразделить на традиционные, как, например, получение формальдегида (49,2%), растворителей (9,5%), галогенпроизводных органических соединений (6,8%), метиламинов (5,2%), метилметакрилата (4,9%), диметилтерефталата (4,9%) и пр.— 15,2% от всего производимого метанола. К ним в первую очередь относятся производство уксусной кислоты карбонилированием метанола (4,4%) и производство протеина (0,1%). По прогнозам, к концу 1980-х годов производство практически всей уксусной кислоты будет базироваться на метаноле. Для этого только в США и странах Западной Европы потребуется в год около 1,5 млн. т метанола. Из других разработок на основе метанола можно отметить производство этиленгликоля, винилацетата, уксусного ангидрида и низших олефинов. По прогнозам специалистов, мировая потребность в метаноле как сырья для химической промыщленности (при среднегодовых темпах прироста потребности 4,8%) возрастет к 1990 г. до 17 млн. т/год ниже приведены данные, характеризующие рост потребности в метаноле (в тыс. т) [c.306]

Для определения основного вещества в каменноугольных основаниях известны методы прямого титрования в уксусном ангидриде [1] и косвенного титрования в водной среде [2]. Первый связан с применением токсичных реактивов, что сдерживает его использование в практике контроля производства. Косвенный метод,предназначенный для анализа сырых легких пиридиновых оснований (ЛПО), наряду с быстротой имеет также ряд недостатков, снижающих его точность. Наличие в сырых ЛПО нейтральных и смолистых веществ вызывает обволакивание электродов. Кроме того, эти методы не позволяют определить аммиак, содержащийся в сырых ЛПО. Рекомендуемый [2] индикатор а-нафтолфталеин в данных условиях обесцвечивается, и титрование аммиака становится невозможным. А ошибка в определении органических оснований за счет него может быть от 1 до 5%. [c.160]

Присоединение воды Вода присоединяется к алкинам гче, чем к алкенам, в кислой среде в присутствии солей, кадмия, цинка (лучше ртути) Эта реакция, открытая Г Кучеровым в 1881 году, используется в промышлен-при производстве уксусного альдегида, уксусной кис-, уксусного ангидрида, дивинилового каучука Оче-1М недостатком метода является использование ток-вс солей ртути [c.315]

Хорошим, но, к сожалению, мало доступным для промышленного использования из экономических соображений, является метод окисления с помощью хромового ангидрида, окисляющего в среде ледяной уксусной кислоты или уксусного ангидрида в присутствии теоретических количеств концентрированной серной кислоты и при сравнительно низкой температуре (О—10°). [c.40]

В литературе описан ряд случаев использования уксусного ангидрида в процессах жидкофазного окисления. В частности, среда ангидрида используется для нолучения перекисей ацилов при окислении альдегидов [1—5], спиртов из алкилароматических и других углеводородов [6—8], а малые добавки ангидридов иногда стимулируют процессы катализированного окисления некоторых алкилароматических углеводородов [9]. Одпако указанные исследования в основном направлены на избирательное по.лучение какого-либо вещества и не раскрывают роль ангидрида в упомянутых процессах. Представляло интерес изучить этот вопрос более подробно, используя в качестве объекта исследования окисление бензальдегида в среде уксусного ангидрида. [c.94]

Для ДЭКСА и Р-203 возможен спектрофотометрический метод определения, основанный на измерении оптической плотности спиртовых растворов препаратов с использованием аналитической длины волны 270 нм, коэффициент погашения — 720 и 1500 соответственно. Интервал концентраций, в котором выполняется основной закон светопоглощения 6.10-2—30.10-2 г/л для ДЭКСА 1И 2,4-10-2—12 10-2 г/л для Р-203. Метод позволяет проводить определение ДЭКСА в техническом продукте, в котором основной примесью является тетраэтилмочевина, проявляющая в среде уксусного ангидрида основные свойства и мешающая селективному определению ДЭКСА потенциометрическим методом. [c.166]

Фосфатирование МЭА СЖК фр. С д-С фосфорным ангидридом проводили в лабораторном шнековом смесителе, снабженном червячным редуктором и термостатируемой рубашкой. Фосфатирование МЭА, растворенных в высших спиртах, проводили в уже описанном реакторе для сульфатирования. Реакционные массы анализировали на содержание нейтральных веществ (МЭА и высшие спирты) методом ионного обмена с использованием анионита АВ-16 в ОН-форме. Долю МЭА в выделенных нейтральных веществах определяли потенциометрическим титрованиеч хлорной кислоты в среде уксусного ангидрида СЗЗ, Поверхностно-активные свойства полученных АПАВ оценивали п-о стандартным методикам [4-, 57. [c.24]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Др той метод проведения сульфоокисления был разработан с целью снижения расхода сернистого ангидрида и использования пероксидных соединении для инициирования реакции. Весь процесс разделяется на две стадии. На первой сульфоокнсление проводят при освещении в безводной среде, но в присутствии уксусного ангидрида, связывающего сульфогидропероксид в довольно стабильный к разложению ацетилсульфопероксид [c.341]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

Ограниченная растворимость ХГК создает препятствия как при его использовании, так и при его исследовании, поэтому нами методом полимераналогичных превращений бьиш получены производные ХГК метиловый, этиловый, бензиловый, гидро-ксипропилоксипропияовый и уксуснокислый эфиры ХГК. Взаимодействие ХГК с галоидными алкилами, оксидом пропилена и уксусным ангидридом проводилось в сильно щелочной среде при нагревании, что привело не только к образованию эфирных связей по гидроксильным группам ХГК, но и частичной деструкции самого ХГК, вследствие чего полученные соединения в отличие от ХГК обладали меньшей молекулярной массой. Эти два фактора - меньшая молекулярная масса и присоединение различных радикалов по гидроксильным группам ХГК способствовали изменению таких физикохимических свойств этих соединений, как растворимость и биодеградируемость. Так, полученные соединения, в отличие от ХГК, обладают растворимостью в некоторых средах и более быстрой биодеградируемостью. [c.162]

При использовании Е качестве окислителя перманганата калия реакции препятствует щрлочная среда, образующаяся при раскислении окислителя. Этот аффект устраняется при проведении реакции в присутствии буферных СОЛРЙ или в сррде уксусного ангидрида. [c.739]

Содержание побочных продуктов снижается при проведении реакции в кислой среде, очевидно, благодаря протонированию первичного амина, затрудняющему его присоединение по связи =N. Этот подход пригоден только в отношении катализаторов, не реагирующих с кислотами. Практически применяют оксид платины и как растворитель уксусную кислоту высокие выходы первичных аминов (до 90 %) могут быть получены при использовании палладия, нанесенного на уголь, и спирта в присутствии 1-3 эквивалентов минеральной кислоты (НС1, H2SO4, H IO4). Аналогично, но за счет ацилирования, подавляется присоединение первичного амина к ненасыщенному интермедиату при гидрировании нитрилов в уксусном ангидриде продукт реакции в этом случае представляет собой N-ацетилпроизводное первичного амина [c.63]

Наиболее распространенным восстановителем для одноатомных спиртов является комбинация фосфора и иодистоводородной кислоты. Ею можно пользоваться в мягких условиях (разбавленная иодистоводородная кислота) для восстановления гидроксильных групп [38] или в жестких условиях (запаянные ампулы при 190 °С) для восстановления фенольных [39] или даже карбоксильных групп до углеводородов [40]. Среди различных восстановителей можно упомянуть иодистовЬдородную кислоту в уксусном ангидриде [41], металлический цинк, цинк с уксусной кислотой [42], цинк с уксусной и соляной кислотами [43] или натрий в жидком аммиаке [44]. По-видимому, любой одноатомный спирт, который в кипящей муравьиной кислоте превращается в карбанион, можно восстановить до углеводорода. Лучше всего восстанавливаются трифенилкарби-нолы [45]. Пока не ясно, какой реагент наиболее эффективен при совместном использовании с муравьиной кислотой карбонат натрия [46] или сильная минеральная кислота (пример в). [c.14]

Взаимодействие 4-оксоалкановых кислот 29 с ацетатом аммония проводилось кипячением в среде ксилола или уксусного ангидрида. Целевые М-незамещенные пиррол-2-оиы 30 с лучшими выходами (до 70%) получены при использовании уксусного ангидрида (схема 12). [c.187]

Можно вводить метку в а-положение аминокислоты путем декарбоксилирования производных а-ацетиламиномалоновой кислоты см. схему (7) в кислых растворах тритийсодержащего растворителя. Альтернативно, можно вводить метку в а-положение аминокислоты непосредственно в условиях, которые вызывают рацемизацию при а-С атоме, т. е. в сильно щелочных средах или при кипячении с уксусным ангидридом в уксусной кислоте. Однако для проведения многих биологических исследований лучще избегать применения [а- или Р- Н] меченных аминокислот. Обмен трития в этих положениях происходит через реакции трансаминирования схема (32) потеря трития, находящегося в р-положении аминокислот, используется в методе анализа трансаминаз. Обработка а.р-тритированных а-аминокислот с помощью оксидаз аминокислот или почечной ацилазы может приводить к существенной потере активности осторожность следует соблюдать и при использовании ферментов для разделения рацемических аминокислот, меченных радиоактивными изотопами. [c.249]

Каталитическая активность борной кислоты не зависит от ее комплексо-образования с гидроксильными группами (что обычно характерно для этого соединения), так как присутствие этой кислоты в реакционной среде также увеличивает выход изоаллоксазина, не содержащего гидроксильных групп в боковой цепи при 10-N [154]. В качестве катализатора реакции конденсации может быть использован пироборацетат [(СНаС00)2В]20, пааучаемый из борной кислоты и уксусного ангидрида [154]. [c.525]

Некоторые органические основания могут быть более эффективно оттитрованы в других средах. В этом отношении были исследованы смеси нитрометана с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. В сочетании с уксусным ангидридом индикатор кристаллвиолет не может быть использован, и в этом случае следует выбрать другой индикатор или применить нотенциометрически метод. Уксусный ангидрид активен в отношении устранения помех от воды, в то время как нитрометан увеличивает основность некоторых типов аминов. Как обсуждалось ранее, гетероциклические амины в сравнении с обычными аминами оказываются более сильными в нитрометане, чем в воде или уксусной кислоте. Поэтому некоторые [c.37]

Предложены различные способы увеличения содержания первичного амина в продуктах восстановления. Выход первичного амина может быть увеличен, если в качестве катализатора использовать окись платины, а в качестве реакционной среды—ледяную уксусную кислоту. В уксусном ангидриде как растворителе образование ацетата первичного амина достигает 88% [164]. Высокие выходы первичных аминов достигнуты также при использовании палладиевого катализатора на норите в спиртовом растворе, к которому добавляется один эквивалент соляной кислоты [165]. [c.98]

К ацетатным волокнам, которые составляют вторую важную группу искусственных волокон, относятся так называемые ди-ацетатное и триацетатное волокна, имеющие степени замещения 2,4 и 2,9 — 2,95 соответственно. Ацетилирование облагороженной древесной целлюлозы или хлопкового линтера, активированных набуханием в горячей уксусной кислоте, проводят периодическим способом в смеси уксусного ангидрида с уксусной и серной кислотами (вместо серной кислоты можно использовать другие сильнокислотные катализаторы). Реакция сопровождается частичным ацетолизом целлюлозы. В ходе ацетилирования триацетат целлюлозы переходит в раствор, и по окончании реакции его высаживают разбавленной уксусной кислотой. Процесс можно проводить в хлористом метилене, который хорошо растворяет триацетат целлюлозы. Существует также метод получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде. В этом случае применяемый разбавитель (например, бензол или четыреххлористый углерод) не обладает растворяющей способностью, а наилучшим катализатором является хлорная кислота образующийся триацетат целлюлозы отделяют простым фильтрованием. В последнее время широко исследуется возможность использования в качестве этерифицирующего агента кетена. [c.315]

Мы нашли, что ацилантраноилантраниловые кислоты хорошо циклизуются в присутствии хлорангидридов кислот в среде пиридина. Данный метод интересен тем, что исключается возможность отщепления ацила, как это имеет место в случае использования серной кислоты или замены данного ацила на ацетил, при применении в качестве циклизующего средства уксусного ангидрида. [c.290]

Из цитронеллаля гидроксицитронеллаль получают в результате гидратации, которую проводят в присутствии минеральных кислот. Цитронеллаль нестоек в кислой среде (легко циклизуется) и его не удается подвергнуть гидратации без предварительной защиты альдегидной группы. Защита достигается взаимодействием цитронеллаля с бисульфитом натрия, а также аминами, ангидридами низших алифатических кислот и др. По окончании гидратации альдегидная группа регенерируется из производных при действии различных реагентов. Промышленное значение имеет применение для защиты альдегидной группы у цитронеллаля уксусного ангидрида, аминов, бисульфита натрия. При использовании уксусного ангидрида образуются моно- и диацетат цитронеллаля, диэтиламина - соответствующий аминаль цитронеллаля, а диэтаноламина - оксазолидиновое производное [c.159]

Использование катализаторов значительно облегчает взаимодействие органоксисиланов с ангидридами карбоновых кислот. Наиболее эффективным катализатором является, по-видимому, хлорная кислота, в присутствии которой эта реакция используется для определения алкокси- и ароксигрупп, связанных с атомом кремния. В среде этилацетата в присутствии хлорной кислоты алкоксисиланы количественно расщепляются уксусным ангидридом уже при комнатной температуре в течение нескольких минут, а ароксисиланы — при кратковременном умеренном (45°) нагревании [2110]. [c.215]