Количественное определение гидропероксидов

Первым валентно-насыщенным продуктом окисления многих полимеров является гидропероксид. Количественное определение гидропероксидов основано на их способности окислять многие органические и неорганические вещества [409] ионы Fe " , лейко-основание метиленовой синей, ионы I . Рассмотрим более подробно наиболее распространенный метод анализа гидропероксидов — иодометрический анализ. [c.221]

Фритц и Шенк [18] применили для количественного определения гидропероксидов ацетилирование уксусным ангидридом в среде пиридина в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора. Образующуюся уксусную кислоту оттитровывали спиртовой щелочью. [c.93]

Химические свойства. Гидропероксиды обладают более сильными кислотными свойствами, чем спирты. Так, с концентрированными растворами щелочей они образуют соли. Гидропероксиды являются окислителями, например легко реагируют с иодистым водородом, выделяя при этом иод. Эта реакция используется для количественного иодометрического определения гидропероксидов [c.185]

Метод количественного определения ацетона и фенола основан на их разделении после кислотного разложения гидропероксида изопропилбензола отгонкой ацетона из щелочного раствора и на определении в дистилляте ацетона по гидроксил-аминному методу согласно реакции [c.167]

Нуклеофилы, такие как соединения трехвалентного фосфора, тиоэфиры и амины, атакуют гидропероксиды, причем гетеролиз связи О—О происходит быстро и часто количественно [схема (41)]. Реакция с фосфином, несомненно, более сложна, чем показано на схеме. Тиоэфиры реагируют сходным образом, давая сульфоксиды и спирт, соответствующий гидропероксиду. Реакция гидропероксидов с аминами чрезвычайно сложна и определенно включает образование радикалов. Так, если одновременно присут ствуют тиолы, они окисляются до дисульфидов. Полимеризация и аутоокисление углеводородов ускоряются реакцией аминов с гидропероксидами. Полагают, однако, что гетеролиз связи О—О является начальной стадией этой реакции, но эта точка зрения все еще не доказана [35]. [c.462]

К оптическим методам количественного анализа продуктов пероксидного окисления липидов относят целый ряд методов УФ-спектрофотометрию для обнаружения гидропероксидов, исследование уровня гидропероксидов с использованием тиоциа-ната аммония, определение промежуточных продуктов ПОЛ по реакции с 2-тиобарбитуровой кислотой (ТБК-тест), диеновых конъюгатов ненасыш енных жирных кислот, флуоресцентный анализ шиффовых оснований — конечных продуктов ПОЛ и др. [c.246]

Дш количественного определения гидропероксидов предложена газо—жидкостная хроматография продуктов их превращений. Так, циклогексилгидропероксид в присутствии циклогексанола и циклогексанона восстанавливают трифенилфосфином до спирта и полученную смесь хроматографируют. Содержание гидропероксида рассчитывают по приросту количества циклогексанола [27]. Гидропероксиды из линолевой кислоты (9- и 13-гидропероксиоктадекадиеновые кислоты) разделяли в виде триметилсилиловых эфиров метилоксистеаратов [28]. [c.141]

Кута и Квакенбуш [260] исследовали 23 пероксида различных классов — гидропероксидов пероксикислот, пероксиэфиров и кетопероксидов. В бензол-метанольном (1 1) растворе Li l с добавкой 0,062% метилового красного и 0,01% этилцеллюлозы был установлен линейный ход зависимости между величиной предельного тока и концентрацией соответствующего пероксида, на основании чего показана возможность количественного определения пероксидов с помощью полярографического метода. Эти авторы сделали также попытку сопоставить потенциалы полуволны исследованных пероксидов с их строением и на этом основании разделили все пероксиды в зависимости от их структуры на группы пероксиды и их димеры пероксиды, для которых не соблюдается соответствие между структурой и полярографическим поведением гидропероксиды и пероксиэфиры аскаридол невосстанавливающиеся пероксиды типа (СНз) з-С-О-О-С- (СНз) 3. [c.163]

Определение гидропероксида кумола в смеси с пероксидами водорода и ацетофенона в сточных водах описано Бузлановой с сотр. [79, с. 117]. Бузлановой с сотр. [79, с. 49] проведено также полярографическое изучение некоторых перэфиров (трвт-бутилперацетата, трет-бутилпербензоата) с целью их количественного определения. [c.167]

Обнаружение в топливах. Для количественного определения ионола в реактивном топливе разработан метод, который заключается в окислении испытуемого образца топлива кислородом воздуха в присутствии инициаюра окисления. Определяется индукционный период по накоплению гидропероксидов. По величине индукционного периода, пользуясь градуировочными кривыми, определяют концентрацию антиоксиданта. [c.103]

Потенциал полунейтрализации зависит от структуры пероксидного соединения, что дает возможность использовать полученные данные не только для количественного определения, но и для качественного анализа. Смесь нескольких пероксидных соединений Н2О2, гидропероксид, перкислота) (рис. 3.2.1) дает кривую с несколькими точками перегиба. Методика потенциометрического титрования пероксидных соединений состоит в следующем [c.183]

Процентное содержание гидропероксида изопропилбензола в оксидате определяют иодометрическим методом, который основан на восстановлении гндропероксида изопропилбензола иодидом калия с выделением иода и на количественном определении последнего по расходу тиосульфата [c.163]

В другой работе (Романцев и Левин) было показано, что на ртутном капающем электроде восстанавливаются все гидропероксиды и низшие диалкилпероксиды, в то время как из-за пространственных затруднений более сложные пероксиды не поддаются восстановлению. С точки зрения анализа пероксидов эта работа интересна тем, что в ней показаны пути раздельного определения пероксидов в смесях гидропероксиды экстрагируются 0,1 М водным раствором LiOH, в то время как диалкилпероксиды в неводной фазе сохраняются количественно [258]. [c.162]

Изучение процесса термического распада циклоалифатических гидропероксидов проводилось с использованием разбавленных растворов, что исключало образование ассоциированных форм гидропероксидов. Поскольку образование ассоциатов гидропероксидов, как правило, облегчает их распад, представляло интерес также сравнительное изучение процесса самоассоциации гидроперок-сидов циклоалканов g — С12 и гидропероксида циклогексана, в особенности процесса их димеризации. Количественные характеристики процесса димеризации, в том числе и термодинамические параметры, могут выявить влияние структурных особенностей гидропероксидов на этот процесс и в определенной степени объяснить различную устойчивость и, как следствие, различный выход гидропероксидов циклогексана и циклоалканов g — i2 в процессе окисления. [c.93]

Первичные молекулярные продукты окисления алкилбензолов— гидропероксиды—с повышением температуры до 180— 250 °С в большинстве случаев неустойчивы, в связи с чем определение скоростей их накопления и расхода затруднено, а в ряде случаев становится практически невозможным с возрастанием глубины окисления увеличивается количество промежуточных продуктов и число стадий их превращения. Эти стадии могут протекать по схеме последовательных, параллельных или сопряженных реакций с различными скоростями. Количественная оценка вклада каждого направления в общую скорость стадии, лимитирующей процесс, требует проведения весьма сложных и продолжительных исследований. Повышение температуры в процессе каталитического окисления алкилбензолов приводит к возрастанию скоростей не только основной, но и побочных реакций, в том числе термической деструкции углеводорода и растворителя, окислительной тсонденсации, дезактивации катализатора продуктами побочных реакций. [c.11]

Восстановление до спирта в оптимальных условиях протекает количественно. Экетинкция конечных растворов, полученных при анализе гидропероксидов, совпадает с экстинкцией растворов, получаемых при определении эквимольных количеств соответствующих спиртов. [c.91]