К теории образования шейки в кристаллических полимерах

Общее рассмотрение явления образования шейки как перехода от одного состояния к другому несколько различно для аморфных или кристаллических полимеров. В первом случае речь идет о процессе стеклования, во втором — о плавлении кристаллических областей. В простейшей форме возможность любого из этих переходов объяснялась в тепловой теории образования шейки 1 4-188. Основой этой теории является предположение о том, что в зоне образования шейки из-за очень высокой локальной скорости деформации имеют место интенсивные тепловыделения, приводящие к локальному разогреву полимера до температуры стеклования, так что образование шейки оказывается процессом перехода. [c.191]

К теории образования шейки в кристаллических полимерах [c.321]

Предположение о влиянии условий деформации на скорость релаксационного процесса как об определяющем условии образования шейки может излагаться также в терминах теории свободного объема 1 195-197. Этот подход основан на основном предположении широко распространенной (см., например, обзоры 1 1 ) теории релаксационных явлений в полимерах, согласно которой времена релаксации экспоненциально зависят от относительного свободного объема. Деформирование полимеров, поскольку оно приводит к возрастанию объема полимера (коэффициент Пуассона для кристаллических полимеров и аморфных полимеров при Т <Т, меньше 0,5), способствует увеличению свободного объема и, следовательно, ускорению релаксации. На основании этого предположения могут быть установлены критические условия образования шейки. Несмотря на общность некоторых положений теории свободного объема и предположения о зависимости времени релаксации от напряжения, между ними имеется существенное отличие, заключающееся в том, что в то время как размягчение материала происходит только в направлении действующих напряжений (согласно 195-197 изменение объема при деформировании до момента образования шейки приводит к возрастанию объемной сегментальной [c.192]

В настоящее время не существует общей теории деформации кристаллических нолихмеров. В некоторых работах описывается деформация кристаллических полимеров и отмечается образование шейки [5]. Однако в этом случае не рассматривается молекулярный механизм этого явления. [c.292]

Последовательное рассмотрение явления образования шейки как релаксационного перехода проведено в работах Ю. С. Лазур-кина 1 127. Позднее близкие или аналогичные объяснения предлагались в ряде работ (например Основная идея этой теории сводится к совместному рассмотрению двух явлений, происходящих при растяжении — ориентационному упрочнению при больших деформациях и размягчению из-за экспоненциального уменьшения времени релаксации под влиянием приложенных напряжений. Ориентационное упрочнение состоит в ориентации различных форм структурных образований при растяжении, что приводит к повышению жесткости и прочности материала. Этот процесс может осуществляться не только путем чисто геометрического поворота структурных элементов. Не исключена также возможность частичного или полного разрушения тех или иных связей или элементов структуры, препятствующих ориентации. Поэтому теория ориентационного упрочнения не исключает возможности фазового перехода в кристаллических полимерах, осуществляемого па молекулярном или надмолекулярном уровнях. Условию формирования стабильной шейки согласно рассматриваемой концепции отвечает равновесие процессов ориентационного упрочнения и вынужденноэластических деформаций, развивающихся вследствие повышения подвижности структурных элементов при уменьшении времени релаксации. [c.192]