Кристаллические области теплоты плавления

Лед может существовать в нескольких кристаллических модификациях. Описанная здесь форма носит название лед I. При невысоких давлениях она является наиболее устойчивой. Но при высоких давлениях, начиная с 2000 атм, более устойчивыми могут быть другие кристаллические формы льда. В настоящее время известно несколько таких форм. На рис, 83 схематически представлена диаграмма состояния воды в области давлений до 13 000 атм. По крайней мере в двух формах (лед П-и лед III), как показывают результаты рентгеноструктурного анализа их, каждая из молекул воды тоже связана с четырьмя другими. Плотности всех форм льда от II до VII выше, чем льда I (и выше, чем жидкой воды), так как за счет действия повышенного давления (т. е. с затратой энергии извне) в них осуществляется искажение валентных углов и достигается более плотная упаковка молекул. Интересно отметить, что одна из форм льда (лед VII) почти в полтора раза тяжелее, чем лед I. Лед VII образуется при давлении около 21 700 атм и более высоких. При 21 680 атм он находится в, равновесии с жидкой водой при температуре -1-81,6° С (теплота плавления его в этих условиях равна 526 ккал/моль), а при давлении 32 ООО атм лед плавится лишь при +192° С. [c.250]

Экспериментально установлено, что теплоемкость при постоянном давлении твердых аморфных полимеров плавно растет с ростом температуры, скачкообразно увеличивается вблизи Tg (включаются сегментальные движения) и возрастает, как правило, медленно в области расплава (см. рис. 5.12). У кристаллизующихся полимеров в области Tg скачок теплоемкости отсутствует, так как доля аморфной части обычно низка. Значение Ср резко возрастает в области плавления. Теоретически в этой области Ср равно бесконечности. На практике, поскольку у полимеров существует не точка, а температурный интервал плавления, Ср проходит через острый максимум, а затем снижается до значения меньшего, чем в области расплава. Как отмечалось ранее, Ср в расплаве медленно растет с повышением температуры (рис. 5.14). Площадь под каждой из кривых рис. 5.14 вблизи равна доле кристаллической части в объеме полимера и теплоте плавления X. Обе эти величины зависят от предыстории течения и термической предыстории расплава, что уже обсуждалось в гл. 3. Значения I для различных полимеров приведены ниже [c.127]

Другая характерная особенность жидкого состояния — близость величин потенциальной и кинетической энергий молекулы. Для кристаллического состояния (при температурах ниже температуры плавления) отношение кинетической энергии к потенциальной значительно меньше единицы, для газов оно значительно больше единицы, а для жидкостей близко к единице. Теплота плавления твердого тела в десятки раз меньше теплоты испарения при нормальной температуре плавления. В области температур, близких к температуре плавления, обнаруживается аналогия или близость свойств жидкости и твердого тела. При температуре плавления различия молярных объемов, энтальпий, энтропий и других термодинамических характеристик у жидкого и твердого состояний для многих веществ обычно не превышают 20%, а для отдельных веществ значительно меньше, тогда как различие термодинамических характеристик жидкого и газообразного состояний в этой области температур весьма значительно. Коэффициенты сжимаемости твердых тел и жидкостей находятся в пределах [c.223]

Белый фосфор представляет собой молекулярную решетку, состоящую из отдельных молекул Р 4, а потому имеет небольшую скрытую теплоту плавления и плавится при низкой температуре (абсолютное значение температуры плавления зависит, как уже было отмечено, от свойств как кристаллической, так и жидкой фаз). Фиолетовый фосфор построен, по-видимому, из длинных цепей, связанных дуг с другом, тетраэдров Р4. Известно, по крайней мере, шесть модификаций фиолетового фосфора, но они очень плохо до сих пор изучены. На рис. 152 нанесены примерно области существования различных модификаций фосфора. [c.277]

Наличие кристаллической фазы всегда неблагоприятно отражается н растворении полимеров, так как этот процесс требует предварительного разрушения кристаллических областей, для чего необходимы определенные энергетические затраты. Неупорядоченные области кристаллического полимера ведут себя по отношению к растворителям таким же образом, как аморфные полимеры, но присутствие кристаллических областей, образующих вторичные структуры, исключает значительное набухание. Поэтому чем менее совершенны кристаллические образования и выше температура, тем легче набухает полимер. Только при резком уменьшении общего числа кристаллических областей в результате повышения температуры или сильного взаимодействия полимера с растворителем становится возможным растворение. Во втором случае сумма теплоты, затраченной на плавление кристаллов, и теплоты, выделяемой при взаимодействии полимера с растворителем, должна быть больше нуля Или, если она отрицательна, настолько мала, чтобы соблюдалось условие АЯ < ГД5 . [c.499]

Вследствие такого строения кристаллов длина и регулярность чередования полиметиленовых участков не могут влиять на структуру так называемой кристаллической фазы. Из этих представлений вытекает также и принципиальная дефектность кристаллического полимера вследствие наличия неупорядоченных областей между пластинчатыми кристаллическими образованиями. На значительную неупорядоченность кристаллических полимеров указывают, кроме того, и приведенные выше данные об их механических свойствах, а также низкие скрытые теплоты плавления кристаллов полимеров (см., например, [49]). [c.86]

Известно, что вследствие неупорядоченности кристаллических полимеров теплоты их плавления малы. С другой стороны, та же неупорядоченность является причиной сравнительно малого уменьшения энтропии при кристаллизации. Поэтому свободная энергия кристаллической области мало отличается от свободной энергии аморфной области. Малая разность свободных энергий кристаллических и аморфных областей в кристаллическом полимере, согласно принципу Больцмана, приводит к сравнимым значениям вероятностей обоих состояний. Поэтому даже в равновесии обе модификации должны присутствовать в значительных количествах. По той же причине должна наблюдаться резкая температурная зависимость соотношения модификаций. [c.91]

Что же касается измерения степени кристалличности образца, то для этой цели с успехом применяются методы измерения плотности, теплот плавления, метод рентгеновской дифракции, метод инфракрасной спектроскопии, метод ЯМР широких линий и т. д., которые основаны па модели двухфазного строения полимеров, т. е. наличие кристаллических и некристаллических (аморфных) областей. Однако в данном случае возникает принципиальный вопрос о правомочности отнесения складок к аморфным участкам. Три последних метода, в которых применяется облучение образцов, позволяют в принципе измерять анизотропию их кристалличности, если образцы получены прессованием большого числа пластинчатых кристаллов. В этом смысле перечисленные методы дают информацию непосредственно о структуре поверхностного слоя, содержащего складки. В частности, как показывают результаты исследования методом ЯМР, относительное содержание участков, обладающих подвижностью, не превышает нескольких процентов. Отсюда следует, что на поверхности монокристаллов находится слой полимера, свойства которого близки к свойствам аморфного образца [52—54]. Кроме того, оказалось, что значения степени кристалличности монокристаллов полиэтилена, определенные перечисленными выше методами, находятся в пределах 80—90% [55—59]. [c.231]

Это явление объясняется тем, что кристаллические и некристаллические области твердого полимера тесно связаны. Как отмечалось в разделе 4а, отдельные кристаллиты образованы только из частей молекул. Одни и те же молекулы входят в смежные аморфные и кристаллические области. Когда кристаллических областей мало и они расположены относительно далеко друг от друга, это не влечет за собой сильного сжатия в системе, и, следовательно, конечная стадия плавления является резко выраженной. Если же имеется много кристаллических областей, расположенных близко друг к другу, аморфные области обладают меньшим, чем обычно, внутренним движением, так как большинство молекул внутри этих областей включены в один или более соседних кристаллитов. Таким образом, изменение энтропии, сопровождающее процесс плавления, больше, если в твердом состоянии имеется сравнительно много кристаллитов, поскольку в этом случае имеет место положительное изменение энтропии как для аморфных, так и для кристаллических областей. В результате этого, если теплота плавления остается постоянной, температура плавления понижается, так как в точке плавления АЯ равно Т А5. [c.280]

Другая характерная особенность жидкого состояния — близость величин потенциальной и кинетической энергий молекулы. Для кристаллического состояния (при температурах ниже температуры плавления) отношение кинетической энергии к потенциальной значительно меньше единицы, для газов оно значительно больше единицы, а для жидкостей близко к единице. Теплота плавления твердого тела в десятки раз меньше теплоты испарения при нормальной температуре плавления. В области температур, близких к температуре плавления, обнаруживается аналогия или близость свойств жидкости и твердого тела. При температуре плавления различия молярных объемов, энтальпий, энтропий и других термодинамических характеристик у жидкого и твердого состояний для многих веществ обычно не превышают 20%, а для отдельных веществ значительно меньше, тогда как различие термодинамических характеристик жидкого и газообразного состояний в этой области температур весьма значительно. Коэффициенты сжимаемости твердых тел и жидкостей находятся в пределах 1—0,01 ГПа , а у газов эта величина на 3—4 порядка выше. При нагревании жидкости от температуры плавления до температуры кипения многие ее свойства приближаются к свойствам насыщенного пара. Так, при нагревании плотность жидкости уменьшается, а плотность насыщенного пара увеличивается. С повышением температуры уменьшается теплота испарения. [c.223]

При плавлении возрастает неупорядоченность в расположении молекул ослабляются связи в кристаллической решетке, и молекулы начинают участвовать в неупорядоченном движении. В связи с этим говорят об энтропии плавления [ в уравнении (1)]. Величина служит мерой увеличения неупорядоченности в расположении молекул при плавлении. Если для какого-либо соединения известна температура плавления и теплота плавления, то по уравнению (1) можно рассчитать энтропию плавления. Однако уравнение (1) с точно определенными значениями АЯ и А5 пригодно лишь для гомогенных веществ, т. е. веществ с постоянным составом и плотностью, например для кристаллов каменной соли. Вследствие двухфазной структуры полимеры (полиамиды или полиэфиры) не относятся к подобным соединениям. Для них значения ДЯ и Д5 в уравнении (1) не являются постоянными величинами, поэтому Т также не имеет точного значения в этом случае речь идет не о температуре плавления, а о температурной области плавления. Были сделаны попытки уточнить количественные значения и выразить результаты в виде математических формул [1, 2]. Чтобы не отклоняться от основной темы, автор не описывает более детально эти работы. В дальнейшем для уравнения (1) принято следующее написание [3, 16] [c.7]

С этой же точки зрения можно утверждать, что на совместимости ПВХ с пластификаторами и на его растворении не может не сказаться его кристалличность. Частично кристаллический полимер имеет более низкую свободную энергию, чем полностью аморфный. Для полного растворения необходимо затратить энергию на плавление кристаллических областей. Эта энергия может быть довольно значительной, и энтропийный член в уравнении (1.7) может оказаться недостаточно большим для компенсации энергетических затрат. Для растворения требуется, чтобы теплота растворения была положительной и имела большую абсолютную величину. Это может быть реализовано при взаимодействии ПВХ с растворителями, проявляющими специфическое взаимодействие с полимером. Такое взаимодействие может быть обусловлено водородной связью, роль которой была рассмотрена ранее. [c.54]

С помощью дилатометрического изучения температуры плавления, рентгенографического анализа и определения теплоты плавления мож но установить область кристаллизации и рассчитать величину кристаллической доли. [c.499]

Действительно, теплота плавления ориентированного полиэтилентерефталата составляет 23,5 кДж/кг. Разность между теплотой плавления и понижением энтальпии при вытяжке равна 8,8 кДж/кг и представляет собой тепловой эффект установления порядка в ориентированной структуре при нагревании. Около 2,5 кДж/кг из этого теплового эффекта относится к кристаллизации в области 50—100°С. Остальная часть связана, очевидно, с медленной кристаллизацией в области температур от 100 до 200 °С, о наличии которой свидетельствует более низкое значение теплоемкости по сравнению с теплоемкостью изотропного закристаллизованного образца. Более низкие температура и теплота плавления ориентированных образцов свидетельствуют о большей дефектности их кристаллической структуры. Этот пример является хорошей иллюстрацией плодотворности комплексного изучения физических процессов в полимерах теплофизическими и структурными методами. [c.204]

Этот способ представления данных будет приводить для кристаллических полимеров к весьма резкому изменению Ср в области АТгг,. Для аморфных полимеров, для которых не существует теплоты плавления, как это было показано в гл. 5, Су изменяется непрерывно, [c.268]

Известно, что молекулярная масса характеризует степень ассоциации асфальтенов в растворах, поэтому становится понятным, почему точка минимума теплоты плавления лежит в области более низких значений концентрации асфальтенов в смеси в случае первичных асфальтенов. Исходя из значений молекулярной массы асфальтенов, выделенных из сырой нефти, можно предположить, что на первом этапе (до точки первичного минимума) формирование надмолекулярных структур первичных асфальтенов идет гораздо быстрее, чем вторичных. Однако сильная сОу ьватирующая способность вторичных асфальтенов вследствие их большей ароматичности выше, чем первичных. При этом теплота сольватации первичных асфальтенов меньше, чем для вторичных. Вторичные асфальтены формируют более плотные сольватные оболочки, и, следовательно, более интенсивно должны разрушать кристаллическую решетку нафталина. Также за счет более плотной сольватной оболочки и, очевидно, интенсивного сближения структурных образований возникает сильное коагуляционное взаимодействие между их внутренними областями [168], приводящее к появлению коагуляционного каркаса и дальнейшей аморфизации смеси. Таким образом, точка первичного минимума теплоты плавления характеризует активность асфальтенов или их склонность к структурообразованию. [c.151]

При определении содержания кристаллической фазы при помощи измерения любой другой физической величины такн<е всегда используются соответствующие значения этой величины для низкомолекулярпых кристаллических гомологов (например, при оценке кристалличности полиэтилена по теплосодержанию используются значения скрытых теплот плавления низкомолекулярных парафинов). Оценка степени кристалличности сравнепиедг на рентгенограмме интенсивностей рефлексов, приписываемых рассеянию на аморфных и кристаллических областях, является также ненадежной, поскольку до выяснения природы кристалла полимера нельзя определить и характер рассеяния в таких кристаллах. Следовательно, и в этом методе молчаливо предполагается тождественность строения кристаллов полимеров и их низших гомологов. Тот же дефект содержится и в оценке степени кристалличности по инфракрасным спектрам, где для сравнения используются спектры низкомолекулярпых веществ. Таким образом, все оцетгки степени кристалличности полимеров являются формальными и должны быть пересмотрены после выяснения природы кристаллов полимеров. [c.82]

АТ, но оно основано на предположзнии, что скрытая теплота плавления чистого комионэнта 1 можзт быть выражена как линейная функция температуры, т. е. что теплоемкость жидкой и кристаллической фаз чистого компонента 1 постоянна во всей области температур. [c.148]

Быстрая диффузия с последующим высоким тепловым эффектом растворения, сопоставимым с теплотой плавления, вместе с воздействием напряжений, обусловленных набуханием, могут вызвать растворение отдельных неупорядоченных кристаллических участков полимера. Крупные несовершенные кристаллиты могут дробиться на кристаллиты меньшего размера, вызывая, таким образом, изменение распределения кристаллитов по размерам без существенного влияния на суммарную степень кристалличности. Так, например, Бикслер и Михаэльс наблюдали более высокое значение теплоты растворения газов в линейном полиэтилене по сравнению с разветвленным полиэтиленом этот эффект объясняли, исходя из предположения о частичном плавлении областей кристаллитов в разветвленном, менее упорядоченном полимере даже при комнатной температуре. [c.224]

Среди сополимеров этого класса процесс плавления в наибольшей степени исследован для сополимеров пропилена. Ключевой проблемой является разделение эффектов, обусловленных конфигурационной неоднородностью повторяющихся звеньев, т.е. стерической структуры (разд. 1.5), и эффектов, связанных с химическо-й неоднородностью повторяющихся звеньев сополимера (т.е. конституционных дефектов [ 94]). Кавалло и др. [ 23] исследовали эти вопросы на примере образцов изотактического поли(пропилен-со-бутена-1). Как следует из рис. 2.42, исходные гомополимеры имеют аналогичную кристаллическую структуру. Сополимеры остаются кристаллическими во всей области концентраций, причем минимальная теплота плавления наблюдается при содержании бутена-1 45 мол. % (это значение теплоты плавления составляет 1/3 того значения, которого можно было бы ожидать из условия аддитивности). При увеличении концентрации сомономерных звеньев параметры решетки основного компонента изменяются непрерывно. В области средних составов одновременно сосуществует кристаллическая структура обоих компонентов (парамет-ры кристаллических решеток в области средних составов сходны, см. рис. 2.61). Монокристаллы достаточно совершенной морфологии удается получить при кристаллизации раствора только для сополимера с достаточно низкой концентрацией сомономерных звеньев. Температура растворения таких кристаллов показана на рис. 10.13 (кривая 1). Минимум на этой кривой соответствует 40 мол. % бутена-1. При плавлении этих кристаллов для многих составов наблюдаются мультиплетные пики плавления, аналогичные часто наблюдаемым мультиплетным пи- [c.396]

Симон и Резерфорд [ 133] исследовали поведение сополимеров оксиэти.аена, содержащих до 4 мол. % оксибутилена-1,2 и оксистирола. В этом случае объем сомономерных звеньев больше объема кристаллизующихся повторяющихся звеньев. Изменения конформации основной цепи не происходит. Так же как и в сополимерах этилена, в области малых концентраций сомономера (ниже 0,5 мол. %) наблюдается довольно резкое понижение степени кристалличности. При большой ко№ центрации сомономера (5 оксиэтиленовых звеньев на одно звено сомономера) понижение степени кристалличности замедляется. Счи-тэя, что повторяющееся звено окшэтилена включает три атома осношой цепи можно заключить, что такая сополимеризация является более эффективным нарушением кристаллизационной способности, чем нарушения, наблюдаемые в разветвленных полиэтиленах. С увеличением концентрации сомономера параметры кристаллической решетки полиоксиэтилена не изменялись, что свидетельствует о полном исключении сомономерны звеньев. Применение уравнения (18) к данным по понижению температуры плавления и в этом случае приводит к слишком низким значениям теплоты плавления. [c.408]

К более сложным системам относится поли-3,3-5г<с-(хлорметил)-оксипропилен. Хинрихсен и др. [60] синтезирфвали статистически фен ксилированные сополимеры. При повышении содержания значительно более объемистых сомономерных звеньев до 10 мол.% наблюдалось лишь незначительное увеличение объема элементарной кристаллической ячейки. В связи с этим можно полагать, что большая часть сомономерных звеньев находится в аморфных областях. Из разбавленных растворов этих сополимеров можно получить монокристаллы (разд. 3.3.2 и рис. 3.46). Монокристаллы сополимеров с низкой концентрацией сомономера характеризуются дублетным пиком плавления, являющимся следствием реорганизации в процессе нагрева (разд. 9.3.1). Теплота плавления линейно уменьшалась с увеличением сомономера и достигала нулевого значения примерно при 15 мол. % [c.408]

Годовский и др. [50] исследовали сополимеры найлон-б-со-12, юлученные статистической сополимеризацией капролактама и со- одекалактама. Сополимеры во всей области составов были кристаллическими с минимальной теплотой плавления в области средних составов (степень кристалличности 20%). Закалкой сополимеров со [c.413]

На рис. 1 приближенно показан общий ход изменения энтальпии и объема тела в зависимости от температуры. Объем жидкостей уменьшается почти линейно с уменьшением температуры (АВ). При кристаллизации химически однородной жидкости наступает внезапное сокращение объема и выделение теплоты кристаллизации (ВС). Далее объем и энтальпия кристаллического тела изменяются по направлению СЬД. В отличие от химически однородных жидкостей процесс кристаллизации растворов растягивается на некоторый температурный интервал (КЬ). Характер изменения термодинамических величин при кристаллизации растворов будет зависеть от того, кристаллизуются ли компоненты и их соединения раздельно с образованием эвтектической смеси или же они образуют смешанные кристаллы. Начальное переохлаждение как чистых жидкостей, так и растворов не сопровождается никакими термодинамическими эффектами. При охлаждении без выдержки стеклообразующий расплав не замечает перехода через точку плавления или через границу ликвидуса соответствующих кристаллов (см. стр. 113). Еще в середине прошлого столетия Гитторф [2] показал на примере селена, что стекло не обладает скрытой теплотой плавления, присущей кристаллическим телам. Объем изменяется по направлению АВЕРО лишь в температурной области затвердевания ЕР наблюдаются аномальные явления, о которых речь будет ниже. [c.6]

Р1з рис. 5.26 видно, что характер зависимости коэффициента температуропроводности а ог температуры для аморфных полимеров принципиально отличен от этой зависи. юсту для кристаллических полимеров. Для аморфных полимеров в области температуры стеклования ириБедсиная завпсимость ие претерпевает изменений (фазовый переход второго рода), а наличие ярко выраженного. лишимума у кривой для полипропилена в узкой области ЛГ л около температуры плавления Г,, говорит о значительной скрытой теплоте плавления (фазовый переход [c.287]

Как показали рентгеноструктурные исследования, оба перехода осуществляются намного ниже истинной температуры плавления (327°) и соответствуют частичному разупо-рядочиванию макромолекул в кристаллических областях полимера [65], Появление беспорядка определяется либо нарушением продольной трансляции вдоль оси макромолекул, либо угловым смещением относительно оси полимерных цепей. Изучение термограммы политетрафторэтилена показало, что теплота плавления, соответствующая переходу в области 20°, приблизительно в 10 раз превышает теплоту плавления второго перехода, наблюдающегося при 30° [37]. [c.325]

Высказывались предположения о возможности перехода адсорбированного вещества в области полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации из шидкоподобного состояния в твердоподобное с теплотой перехода, близкой к нормальной теплоте плавления [1—3]. При этом предполагалось также, что все твердоподобное вещество остается в адсорбционном пространстве. Однако в [4—6] экспериментально показано, что при Т < Тия предельно адсорбированное количество вещества резко уменьшается с понижением температуры. Это изменение наблюдается в области температур, соответствующих резкому изменению теплоемкости адсорбционной системы. Ниже, исходя из общих термодинамических соотношений, показано, что с понижением температуры адсорбат из полислоев и капиллярного конденсата переходит в нормальную объемную кристаллическую фазу. [c.202]

На рис. 5, а приведена политерма предельно адсорбированного количества бензола, адсорбированного силикагелел , вычисленная по (9) и (10) из изотерм адсорбции, измеренных при разных температурах. Величины Qa при 20° С определены в [(9)1. Учитывая сделанные допущения о независимости и Q,l от темнературы, следует обметить, что воспроизводимость значений полученных из разных изотерм, достаточно высока. Нолитерма предельной величины адсорбции является линией, разделяющей области существования нормальной кристаллической фазы и адсорбата на диаграмме состояния адсорбированного вещества [10]. Разность т-п — Qa входящая в выражения (7) — (10), представляет собой теплоту перехода вещества из адсорбироваиного слоя в кристаллическую фазу (или наоборот), но не теплоту его плавления, как это предполагалось ранее [1—3]. Эта разность может изменяться от нуля до нормальной теплоты плавления объемной жидкости (см. рис. 5, б). В области капиллярной конденсации можно принять Qa а — ж-п = т-ж, т. е. [c.207]

Сорбированный растворитель может вызвать структурные изменения, подобные плавлению. Характер этих изменений зависит от размера молекул и природы растворителя, а также от исходной степени упорядоченности полимера [49, 280. Быстрая диффузия, сопровождаемая высокими значениями теплот растворения, сравнимыми с теплотами плавления, а также напряжения, появляющиеся вследствие набухания, могут вызвать растворение кристаллических областей полимера, особенно тех, которые слабо упорядочены. Большие несовершенные кристаллиты дробятся на много мелких кристалликов, при этом изменяются их размеры и распределение без существенного изменения суммарной степени кристалличности. Бикслер и Майкелс [229, 230] нашли, например, повышение теплоты растворения газов в линейном полиэтилене по сравнению с разветвленным полиэтиленом. Это было интерпретировано как частичное плавлени кристаллических [c.294]

Если учесть высокие теплоты сорбции [162, 2501, то такой механизм становится более оправданным. Если диффузия в тонком образце, обладающем большим сродством к сорбату, протекает быстро (например, система вода — шерсть), то теплота растворения вызывает локальный подъем температуры. Этот подъем температуры не только влияет на диффузию как дополнительный фактор, но также может изменить структуру полимера путем термического расширения и плавления кристаллических областей. С понижением температуры вновь образуются контакты полимер — сорбат, кристаллические и полуупорядоченные области, и сорбат выделяется из образца. [c.314]

Непосредственным подтверждением двухфазной структуры полимеров являются рентгенограммы, на которых имеется не только резкая диффракцион-ная картина, обусловленная наличием областей с трехмерным порядком (кристаллических областей), но также и диффузная картина, характерная для жидкостей. Примеры рентгенограмм волокон приведены на рис. 41 полиэтиленовые и найлоновые волокна дают четко выраженные дуги благодаря наличию ориентированных кристаллов и, кроме того, сплошные диффузные кольца, характерные для жидких полимеров. Наличие таких резко отличающихся картин диффракции ясно свидетельствует о существовании областей с совершенно различной структурой. Эти представления можно подтвердить и другими фактами плотность таких полимеров выражается величиной, средней между плотностями кристаллических и аморфных веществ, инфракрасный спектр обнаруживает два типа полос, различающихся так же, как спектры, характерные для жидкого и кристаллического состояний в случае же полиэтилена было показано, что теплота плавления этого полимера ниже, чем теплота плавления полностью кристаллического полимера. [c.223]

Под действием излучений в пластиках происходят такие химические реакции, как образование двойных связей, дегалоге-низации, сшивки, полимеризация, деполимеризация, выделение газов. Возможны иные химические изменения, которые пронсхо-.дят в результате окисления иди восстановления красителей или некоторых других соединений, включетшгх в полимерную матрицу. Все эти эффекты, так же как и одновреме1ню.происходящие физические явления (захват электронов в ловушки, образование или разрушение кристаллических областей), можно зарегистрировать, измеряя пропускание света, напряжение растяжения, теплоту плавления, окраску, спектр свободных радикалов, вязкость, растворимость, твердость, относительное удлинение, пластическое течение или рентгеновскую дифракцию. Все эти методы предлагались в свое время для использования в дозиметрии. Однако лишь три метода получили действительно широкое распространение. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология