Влияние молекулярной симметрии

Влияние молекулярной симметрии и хиральности на спектры 209 [c.209]

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СИММЕТРИИ И ХИРАЛЬНОСТИ НА СПЕКТРЫ ПРОТОННОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.208]

Более высокая температура плавления и меньшая растворимость параизомера может служить примером общего правила влияния молекулярной симметрии на силы взаимодействия в кристаллической решетке. Более симметричное соединение компактнее упаковывается в кристаллической решетке, и поэтому оно обладает более высокой температурой плавления и меньшей растворимостью. пара-Изомеры — наиболее симметричные соединения из дизамещенных бензолов. Так, 1,2,4,5-тетраметилбензол (табл. 12.1) плавится на 85—100 °С выше, чем менее симметричные 1,2,3,5-и 1,2,3,4-изомеры. Влияние симметрии на температуру плавления особенно наглядно видно при сравнении бензола и толуола введение одной метильной группы в очень симметричную молекулу бензола понижает температуру плавления с 5° до —95 °С. [c.359]

Влияние молекулярной симметрии 221 [c.221]

Влияние молекулярной симметрии 5JS [c.225]

Соотношение интенсивностей линий сверхтонкой структуры радикала NH2 было явно аномальным. Триплет линий, обусловленный ядром азота, имел, по-видимому, слишком интенсивную центральную линию, а центральная линия триплета, обусловленного протонами, была слишком слабой. Объяснение описанной аномалии дано в рамках механизма, учитывающего влияние молекулярной симметрии на заселенность вращательных состояний при низких температурах 158]. Если бы амино-радикал эффективно находился в стационарном состоянии, то, кроме некоторой анизотропии -тензора, можно было бы ожидать изменения главным образом внешних (nij = +1) линий, а не центральной линии триплета, обусловленного ядром атома азота. Аналогично внешние линии триплета, обусловленного протонами, должны были бы обнаруживать заметное анизотропное уширение. Экспериментальный спектр соответствует радикалу с заторможенным вращением. Поэтому внешние линии азотного триплета уширяются, что и объясняет аномальное соотношение интенсивностей в спектре. Однако на основе подобных соображений нельзя понять обратный эффект, наблюдаемый у протонного триплета линий. [c.171]

Паулинг [90] первый истолковал переходы второго рода в низкомолекулярных веществах, как переход от колебаний к вращению ионов или молекул или, в случае органических веществ, определенных молекулярных групп. Он установил, что при больших межмолекулярных силах и больших моментах инерции преобладает колебание, в то время как для слабых сил и малых моментов инерции преобладает вращение. Кроме того, он предположил, что многократные переходы второго рода, как, например, в бромистом водороде, вызываются вращением около различных кристаллографических осей. Бэкер и Смит [7], Морган [78] и Смит [105] рассмотрели молекулярное вращение в твердом состоянии в связи с диэлектрическими свойствами и подчеркнули влияние молекулярной симметрии на вращение в твердом состоянии. Кирквуд [61] рассматривал появление переходов второго рода в соотношениях давление — температура — площадь для монослоев жирных кислот с точки зрения торможения молекулярного вращения. [c.13]

Однако эти соотнощения не универсальны и для многих полимеров не вь полняются. Также часто используют и обобщенный вариант этих двух соо ношений, в котором не учитывается влияние молекулярной симметрии [c.136]

Другим примером влияния молекулярной симметрии на физические свойства являются два структурных изомера формулы СбН12. Один из них называется нормальным пентаном, а другой — неопентаном. Формы их молекул совершенно различны, как показано на рис. 17-7. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология