Равновесный электродный потенциал в расплавленных солях

Равновесный электродный потенциал серебра равен +0,79 В, т. е. он заметно положительнее потенциала водородного электрода. Поэтому серебро является коррозионностойким металлом в неокислительных средах, например в кислотах соляной, фосфорной и разбавленной или средних концентраций серной, а также фтористоводородной. Для хранения и перевозок плавиковой кислоты различных концентраций иногда применяют серебряную тару. Воздействие этих кислот заметно увеличивается при нагреве и доступе кислорода или при наличии окислителей. Серебро весьма стойко в большинстве органических кислот различных концентраций как на холоду, так и при нагреве, а также в растворах хлоридов (исключая расплавы хлористых солей) при всех температурах. Оно довольно легко растворяется в окислительных кислотах, например в НЫОз и [c.318]

При контакте металлических электродов с расплавами на них легко устанавливается равновесный электродный потенциал. Однако его измерение связано с двумя трудностями подбором подходящих достаточно коррозионно-устойчивых электродов сравнения и возникновением заметных диффузионных потенциалов на границах раздела между разными расплавами. Опыт показывает, что потенциал металлического электрода в расплаве своей соли (т. е. активность катиона) зависит от природы аниона. Однако колебания значений активности в расплавах не очень значительны. Это связано со сравнительно небольшим разбросом межионных расстояний в разных расплавах (весь объем которых заполнен ионами близкого размера) по сравнению с их разбросом в водных растворах. По этой причине и межионные электростатические силы (которые весьма значительны) в разных расплавах не очень сильно различаются. [c.217]

В табл. 12 приведены электродные потенциалы металлов в расплавленных солях, полученные на основании потенциалов разложения. Эти данные взяты из монографии [6]. В этой таблице не указан потенциал Fe Ре + в расплавленных хлоридах. Позже равновесные потенциалы железа и олова в расплавах РеСЬ (либо [c.70]

Равновесный потенциал металла в расплавленном электролите при данной температуре, как и в случае водных растворов, определяется зависимостью (6.5), где под знаком логарифма будет стоять активность ионов в расплавленном электролите. Электродные потенциалы в расплавленных солях в существенной мере зависят от ионного состава расплава, изменение которого Таблица 10. Электрохимические ряды металлов в расплавленных средах [c.82]

Наши представления об электродной поляризации в солевых расплавах связаны с понятием концентрационной поляризации как единственно возможной для большинства случаев электролиза расплавленных солей. Наличие перенапряжения в расплавах достоверно наблюдалось только при электролизе с образованием новой фазы — газовой или металлической. В последнем случае (выделение металла на инертном электроде) под перенапряжением понималось отклонение потенциала электрода от своего первоначального значения. Если же за нулевой потенциал принять потенциал выделенного металла, то и эти процессы не дадут заметного перенапряжения. Таким образом, большинство экспериментальных данных указывает на то, что в солевых расплавах электроды ведут себя как обратимые системы, подчиняющиеся законам равновесной термодинамики. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология