Полуэмпирические методы МО ЛКАО

Как справедливо отмечено в работе [90], очевидно, что приближения полуэмпирических методов не могут быть произвольными. Основные положения, взаимодействия и эффекты, точно учитываемые в неэмпирических подходах, должны сохраняться и в полуэмпирических методах МО ЛКАО. Одним из основных моментов такой преемственности является необходимость сохранения инвариантности расчета при различных преобразованиях базисного набора и уравнений Хартри — Фока — Рутана. С этой точки зрения возможен ряд уровней приближений. [c.64]

В заключение укажем, что формулы для аналитического дифференцирования молекулярных интегралов, встречающихся в полуэмпирических методах МО ЛКАО, можно найти в [244, 258]. [c.124]

Результатам неэмпирических расчетов не всегда удается придать простой химический смысл и простую физическую интерпретацию. Поэтому широко используются полуэмпирические методы МО ЛКАО, в которых молекулярные интегралы не рассчитывают, а вводят как параметры. Кроме того, схему расчета значительно упрощают за счет ряда предположений. Неточность и [c.36]

Из табл. 3 видно, что допускаются довольно значительные вариации параметров. Это является достаточно общим явлением для большинства полуэмпирических методов МО ЛКАО. [c.77]

ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ МО ЛКАО [c.106]

Полуэмпирические методы МО ЛКАО 107 [c.107]

Как было показано в гл. 3, наилучшим из имеющихся в настоящее время методов подхода к решению молекулярных задач является подход, основанный на полуэмпирическом методе МО ЛКАО ССП в приближении Попла, т. е. при пренебрежении дифференциальным перекрыванием. В этом разделе будет рассмотрено применение такого подхода к сопряженным углеводородам в приближении Хюккеля, если расчет МО ССП проводится при ограничении только я-электронами. Предполагается [c.204]

Такое согласие между теорией и экспериментом является, разумеется, весьма обнадеживающим, поскольку оно свидетельствует о том, что полуэмпирический метод МО ЛКАО ССП способен давать результаты с точностью, требуемой для химических выводов. Стоит, пожалуй, подчеркнуть еще раз непригодность для этой цели расчетных методов аЬ С помощью таких [c.223]

В последнее время в теории координационных соединений получили развитие полуэмпирические методы МО ЛКАО, в которых наиболее сложные для вычислений интегралы аппроксимируются известными из опыта данными. Наиболее широкое распространение получил полуэмпирический метод Малйкена — Вольфсбергера — Гельмгольца. В этом методе удалось удовлетворительно объяснить качественные особенности спектров многих координационных соеди-не]шй, как, например, тетраэдрических окси-анионов переходных металлов и других комплексов. [c.49]

Надо заметить, что еще до Рутана, а именно в 1938 г., Гёпперт-Майер и Скляр предложили полуэмпирический метод МО ЛКАО, основанный на идее самосогласованного поля в применении к я-элек-тронным системам. Метод ППП в значительной степени генетически связан не только с теорией Рутана, но и с попыткой Гёпперт-Майера [c.92]

Из-за трудностей неэмпирических расчетов, усугубляющихся с учетом релятивистских эффектов, заметный интерес представляют возможности использования квазирелятивистских вариантов полуколичественных и полуэмпирических методов МО ЛКАО, описанных выше. В принципиальном аспекте упрощение выражения (V. 85) для Hij на основе предположения о нулевом дифференциальном перекрывании (V. 45) не представляет особых трудностей, если его дополнить аналогичным релятивистским условием [c.162]

Нами [184] проведены расчеты тиофена и изомерных тиенотиофенов I—III с использованием полуэмпирического метода МО ЛКАО ССП с учетом всех валентных электронов — ND0/2 [247]. Для атома серы учитывались 3s-, Зр- и Зй-орбитали [248]. Реакционная способность исследованных соединений в реакциях электрофильного замещения оценивалась по разности энергий исходной, и протонированной молекулы (а-комплекса). [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология