Пренебрежение дифференциальным перекрыванием

Метод самосогласованного поля в приближении молекулярных орбиталей, аппроксимируемых линейными комбинациями атомных орбиталей дополнительное приближение - полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием. [c.52]

Полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием [c.33]

Для расчета электронной структуры и электронной плотности на атомах серы и кислорода был использован полуэмпирический вариант метода ССП МО ЛКАО в приближении полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП) без учета вклада 3(1-А0 серы. Геометрия основного состояния диметилсуль-фоксида известна достаточно хорошо, имеет точечную группу симметрии Сз. В качестве базисных функций были взяты Зз- и Зр-орбитали серы и 2з-н 2р-орбитали кислорода, с целью сокращения базисного набора одна зр —гибридная орбиталь углерода от каждой группы СН3. Атомные параметры взяты т литературных данных. При расчете циклических сульфоксидов изменяли угол связи между углеродными атомами от 96,4 до 120°. [c.42]

ППДП — полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием ПР - ггроизведение раство римости РМХ — расширенный метод Хюккеля [c.10]

Разновидностью метода НДП является метод полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП, или СНОО), предложенный Поплом, Сантри и Сегалом первоначально для молекул с атомными функциями я- и р-типа. [c.46]

Особый интерес вызывает структура переходного состояния X. Как полуэмпирические, так и неэмпирические методы расчета свидетельствуют о существенном удлинении аксиальных связей по сравнению с экваториальным. В силу ограничений, связанных с пренебрежением дифференциальным перекрыванием (см. разд. 7.3.2), полуэмпирические методы NDO/2 и M1NDO/3 сильно недооценивают этот эффект. В полной мере его величина воспроизводится в неэмпирических расчетах с применением расширенного базиса орбита-лей. Результаты некоторых важных расчетов представлены в табл. 7.10. [c.229]

Русская аббревиатура — ППДП (полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием). [c.203]

Русская аббревиатура — ЧПДП (частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием). [c.206]

Русская аббревиатура — МЧПДП (модификация частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием). [c.206]

Итак, вводим полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием и для определенности считаем, что для исследуемого класса молекул можно использовать ограниченный метод Хартри-Фока для систем с замкнутыми оболочками. Начнем конкретное рассмотрение с диагонального матричного элемента фокиана [c.327]

Как правило, в я-Э. п. ддя расчетов основного состояния молжулы используют полуэмпирические методы квантовой химии, основанные на пренебрежении дифференциальным перекрыванием атомных орбиталей. Расчет низколежащих возбужденных состояний возможен с использованием конфигурационного взаимодействия метода в том его варианте, в к-ром однократно возбужденные электронные конфигурации получают заменой занятых я-орбиталей на аналогичные вакантные. К таким методам относится, напр., метод Паризе-ра Парра-Попла (метод ППП). Взаимодействие а- и я-орбиталей проявляется как зависимость молекулярных интегралов и геометрии молекулы от я-электронной плотности. [c.442]

Пренебрежение всеми интегралами перекрывания отвечает распространенному в квантовой химии так называемому полному пренебрежению дифференциальным перекрыванием (ППДП) В этом случае, очевидно, [c.167]

Названия методов обычно даютоя по первым буквам, обозначающим выбранное приближение Например, название ППДП/2 означает полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием, версия вторая Аббревиатура МЧПДП/2 означает модифицированное частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием [c.303]

Совр. П. м.. явно учитывают все валентные электроны, а не только я-электроны. Наиб, распространены расширенный метод Хюккеля и группа методов, к-рые, как и метод ППП, явно рассматривают взаимод. электрЦнов, используют теорию самогласов. поля и основаны на приближении - пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ПДП, англ. N00). Последнее означает эмпирич. принцип, согласно к-рому -в выражениях для матричных элементов [c.472]

См. 1. в отличие от метода ППДП/2 позволяет учесть разность энергий состояний с различной мультиплетностью, возникающих из одной конфигурации. Позволяет также точнее вычислять распределение спиновой плотности. (ЧПДП — частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием-, выражения для матричных элементов достаточно сложны и имеют не одинаковый вид для атомов различных элементов.) [c.211]

Хотя пренебрежение дифференциальным перекрыванием приводит к очень грубому упрощению общих уравнений метода МО ЛКАО ССП, следует судить о его применимости по качеству численных расчетов (см. ниже). Здесь мы только ограничимся замечанием, что частично это положение можно исправить, используя схему ПДДП (пренебрежение двухатомным дифференциальным перекрыванием) [5], в которой требование (10.9) налагается лишь на орбитали, локализованные на различных атомах. [c.217]

Частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием (ЧПДП). в этом варианте условие 2 дополняется более сильным требованием среди двухцентровых интегралов учитываются только имеющие наибольшую величину интегралы типа т. е. [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Пренебрежение дифференциальным перекрыванием: [c.573] [c.583] [c.56] [c.224] [c.226] [c.224] [c.226] [c.132] [c.43] [c.24] [c.326] [c.334] [c.335] [c.11] [c.41] [c.4] [c.4] [c.41] [c.238] [c.338] [c.338] [c.264] [c.526] [c.19] [c.216] [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология