Биарилы

Для синтеза биарилов имеется в распоряжении ряд классических методов. Ниже приведен краткий обзор этих методов, причем особое внимание уделено вариантам, разработанным недавно. Считается, что симметричные биарилы легко получаются по реакции Ульмана, а несимметричные арилы — по реакции Гомберга — Бах-манна — Хея, однако это не совсем оправдано. [c.422]

Получение биарилов из диазосоединений (Реакция Гомберга- [c.1699]

ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК ОКИСЛИТЕЛЕЙ НА ВЫХОД БИАРИЛОВ [c.1169]

V/. Получение несимметричных биарилов [c.248]

В присутствии этилата натрия, едкого натра или соды образование эфиров почти или совсем не происходит. Одпако при этом заметно увеличивается образование смолы и биарилов, в результате чего применение этих оснований практически не приносит никакой пользы [14,57,58,73,74,79]. [c.299]

ПОЛУЧЕНИЕ НЕСИММЕТРИЧНЫХ БИАРИЛОВ ЧЕРЕЗ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ и НИТРОЗОЛЦЕТИЛАМИНЫ [c.244]

Довольно подробно было изучено арилирование, промотирован-ное медью, например уравнение (230), которое иногда оказывается более удобным, чем традиционная реакция Ульмана [187]. Родственной реакцией является, очевидно, конденсация прп декарбокси-лировании в присутствии оксида меди(1) (уравнения 231 и 232), однако следует отметить, что биарилы могут образоваться не только за счет связывания с положением, из которого уходит карбоксильная группа [188]. [c.428]

Можно также перевести соли диазония действием щелочей в диазоангид-риды Аг—М = К—О— N = N—Аг последние извлечь с по мощью органических растворителей, в которых они разлагаются. Образующийся арильный радикал вступает в реакцию с растворителем (получение биарилов арилированием по Гом-бергу — Бахмаиу). [c.238]

Аналогична динамическая стереохимия биарилов. ЭР1ергетический барьер для рацемизации оитически активного 1,1 -бинафтила (см. также формулу на схеме 2.1) составляет 21—23 ккал/моль 18]. В основном состоянии два кольца не копланарны, рацемизация происходит вследствие вращения вокруг ,Г-СБЯЗН. [c.61]

Реакция с нитрозоацетиламинами.. Этот способ Синтеза несимметричных биарилов 17,8] состоит из трех стадий (на примере получении 3-питробифенила) [c.245]

В тех случаях, когда этот способ применим, ое1 дает прекрасные результаты. Однако таким пучен можею получить только биарилы, содсржапше заместители, не реагирующие с магнийорганическими соединениями и выдерживающие услоЕШя дегидриронания. [c.262]

Скорость 3 р увеличивается при введении электроноакцепторных и уменьшается при введении эпектронодо-норных заместителей в ароматическое ядро Побочные продукты при этой реакции азосоединения биарилы и фенолы [c.162]

Некоторые кислоты, в особенности ароматические, при нагревании декарбоксилируются, чего не наблюдается в случае метиловых или этиловых эфиров, применяемых для синтеза биарилов, содержащих карбоксильные группы, по Ульману [328]. При термическом дегидрировании гиббереллиновой кислоты в присутст-ствии палладия на древесном угле происходит декарбоксилирование, тогда как из метилового эфира гиббереллиновой кислоты образуется метиловый эфир дегидрогиббереллиновой кислоты [396]. Применение метиловых эфиров с целью предотвращения декарбокси-лирования при замещении в ароматическом ряду уже упоминалось выше (см. газдел Карбоксильная группа , стр. 196). [c.244]

Реакция Ульмана, при которой две молекулы арилгалогенида реагируют с мелко раздробленной медью с образованием биарилов и галогенида меди(II), была использована для приготовления симметричных и несимметричных биарилов, для проведения циклизации и получения олигофениленов [176]. Метод, очевидно, родственен ряду реакций, при которых медь используют как катализатор или при которых в качестве интермедиатов образуются (или предполагают, что образуются) медьорганические соединения. [c.425]

Анализ результатов, полученных прн многочисленных попытках синтеза несимметричных биарилов, приводит к заключению, что наилучшие выходы достигаются, когда один из арилгалогенидов активирован, а другой относительно малореакционноспособен. Хорошо известно, что при реакциях Ульмана особенно трудно воспроизвести выходы. Главная проблема связана, по-видимому, с эффективностью перемешивания в двухфазных реакциях. 2-Мето-кси-2-нитробифенил, который используется как промежуточный продукт для приготовления о-мстилдибензофуранийборофторнда (реагента Меервейна) [177], получают из о-бромнитробензола и иод-анизола с выходом 58% (уравнение 224) [178]. При использовании медной мешалки, которая охватывала весь объем реакционного сосуда [179], в этой реакции были достигнуты выходы до 80%. [c.426]

Значительные пространственные взаимодействия между близко расположенными заместителями в положениях 2,2 в биарилах делают возможными разнообразные реакции [201]. Некоторые из этих реакций уже упоминались, другие, приводящие к образованию гетероциклических колец, здесь не рассматриваются. Наше внимание будет сконцентрировано на реакции Маскарелли, в которой 2-алкилбифенил-2 -илдиазонневые соли превращаются в производные флуорена, н на реакциях внутримолекулярной циклизации арилацетиленов. [c.435]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.31 , c.40 , c.41 , c.45 , c.422 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.427 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.17 , c.164 , c.183 , c.185 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.421 , c.422 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.401 , c.517 , c.546 , c.547 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.104 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.354 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.421 , c.422 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология