Формулы замещения также замещение

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Открытие изоморфизма способствовало развитию исследований по изучению зависимости кристаллической формы от химического состава, а также имело большое значение для систематики химических элементов и для установления атомных весов. Со времени открытия изоморфизма был накоплен большой опытный материал и установлено много случаев образования изоморфных смесей как на искусственных кристаллах, так и на природных минералах. Количество изоморфно примешанного вещества в минерале часто оказывается настолько значительным, что приходится учитывать это при написании его химической формулы. Например, формула оливина записывается так (Mg, Ре)2 8104 (здесь часть ионов магния изоморфно замещена ионами железа) вольфрамита — (Ре, Мп)Ш04 (замещение железа марганцем) и т. д. В химической формуле изоморфной смеси на первом месте пишется химический знак того элемента, количество которого больше. [c.55]

С эмпирической точки зрения ароматическими соединениями являются соединения, молекулярная формула которых соответствует высокой степени ненасыщенности и которые тем не менее не вступают в реакции при соединения, характерные обычно для ненасыщенных соединений. Вместо реакций присоединения эти ароматические соединения часто наподобие бензола вступают в реакции электрофильного замещения. Наряду с инертностью в реакциях присоединения проявляется также необычная стабильность этих соединений — низкие значения теплот гидрирования и сгорания. Ароматические соединения имеют циклическую структуру — обычно содер жат пяти-, шести- или семичленные циклы — и ири их изучении физическими методами обнаруживается, что их молекулы плоские (или почти плоские). Протоны в этих соединениях имеют примерно такие же величины химических сдвигов в ЯМР-спектрах (разд. 13.18), как протоны в бензоле и его производных. [c.313]

При вычислении эмпирической формулы следует также иметь в виду, что некоторые минералы представляют собою изоморфные соединения, т. е. такие, в которых один металл частично замещен другим. Например, в цинковой обманке ZnS (см. задачу 96) часть цинка может быть замещена железом, что обозначается формулой (Zn,Fe)S. В этом случае для установления эмпирической формулы вычисляют, как обычно, коэффициенты при металлах (или их окислах) и коэффициенты при изоморфно замещаемых металлах складывают (см. задачу 157). [c.60]

Диамагнитное экранирование, обусловленное циркуляцией электронов в том же атоме, ядро которого рассматривается. Первый член формулы (12) позволяет рассчитать этот эффект, причем интегрирование ограничивается локализацией электронной плотности в данном атоме. Возрастание электронной плотности на Is-орбитали атома водорода приводит к увеличению экранирования. Это наглядно иллюстрируется протонными химическими сдвигами замещенных бензолов (рис. 5.2). Спектр протонного резонанса этих соединений хорошо коррелируется с электроноакцепторной способностью заместителей, причем наибольшее экранирование наблюдается в орто- и па/ а-положениях. Наиболее вероятным объяснением этого является то, что создание заряда на кольцевых атомах углерода поляризует связи С — Ни увеличивает электронную плотность на протоне. Для других соединений также обнаружена некоторая (хотя и не вполне четкая) корреляция химического сдвига с электроотрицательностью соседнего атома. Следует отметить малое экранирование кислотных протонов в серной и уксусной кислотах. [c.82]

Соединения, в которых алкильная группа связана с кислородом, образуются в результате замещения разнообразных групп при действии воды и других гидроксильных соединений. Реакции замещения можно осуществить двумя общими способами. Во-первых, реакция может быть сольволизом, при котором субстрат вступает в реакцию с молекулой нуклеофильного растворителя. На рис. 10.2 дана общая формула, а также несколько примеров реакций сольволиза алкилгалогенидов, приводящих к получению спиртов и простых эфиров посредством реакции замещения. [c.204]

Недостаточное количественное совпадение между рассчитанными и выведенными из модели расстояниями карбоксилов заставляет думать о том, что причина этого — в упрощенных основных представлениях, на основании которых развита формула Бьеррума для расстояния г.-В особенности заставляют усомниться в применимости формулы Бьеррума, по крайней мере для вычисления в случае пространственно сближенных карбоксилов, те упомянутые уже невероятно малые значения для г, которые вычисляются для ряда кислот эти значения значительно меньше, чем расстояния между двумя углеродными атомами. Кислоты, для которых это имеет место, во-первых, такие, в которых с самого начала следует принять наличие большой близости карбоксилов, в особенности малеиновая и щавелевая кислоты, далее также замещенные малоновые кислоты [59] (в таблицах они не приведены). Кроме того, сюда относятся также и такие кислоты, для которых большая сближенность карбоксилов происходит только при особой форме их цепи, как например у тетраметилянтарной кислоты, ряда -дизамещенных глутаровых кислот. В дальнейшем, сохраняя, несомненно, правильные основные идеи Бьеррума, [c.580]

Ниже приведены формулы для расчета содержания эфирных групп X (%), степени замещения т, а также содержания углерода Х( (%) в простых эфирах целлюлозы [c.313]

Только с использованием этой формулы можно правильно описать, например, электронные спектры поглощения различных соединений на основе бутадиена, получаемых замещением атомов водорода на другие функциональные группы атомов. Направление некоторых реакций и получающиеся в них продз кты также требуют привлечения последней формулы. [c.148]

Химические сдвиги углеродных атомов в алканах, алкенах и их функционально замещенных, а также в производных бензол могут быть вычислены по формуле (5.2), аналогичной выражению (5.1), но представленному в более общем виде [c.140]

Исследована возможность протекания обменных реакций поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена] со сложными эфирами и гидроксилсодержащими соединениями [150]. Оказалось, что в насыщенном растворе полифосфазена и дибутиладипината в присутствии ТБТ при 240 °С за 20 ч реакция замещения трифторэтоксигрупп на алкоксигруппы протекает на 10%. При взаимодействии полифосфазена с л -крезо-лом и ундециловым спиртом при температурах ниже 240 °С реакции фенолиза и алкоголиза практически не идут. Реакции замещения трифторэтоксигрупп в полифосфазене на алкоксигруппы происходят успешно только при использовании соответствующих алкоголятов щелочных металлов. Приведены и другие данные о полиорганофосфазенах смешанного обрамления, получаемых за счет обменных реакций полиорганофосфазенов [107, 151-153] (см. также с, 330). Так, полиорганофосфазены смешанного обрамления [=NP(OR)(OR )-]n получены обработкой полифосфазена формулы [=NP(0R)2 ] алкоголятом R ONa, где R и R - одновалентные радикалы типа Р(Ср2)аСН2- или Н(СН2)/,СН2- (где а и h - значения от О до 9). Реакцию проводили смешением растворов исходных компонентов в сухом ТГФ при [c.342]

Ответ. 1) Брутто-формула СеНдЫ и присутствие полосы 2224 слг в ИК-спектре указывают на то, что речь идет о нитриле (теоретически возможна также замещенная ацетиленовая группировка, одяако она не совместима с брутто-формулок). В таком случае формула СбНэСК соответствует непредельному или алициклическому нитрилу. Полосы 1640 и 840 сл" в ИК-спектре свидетельствуют в пользу непредельного сопряженного нитрила, что подтверждает и УФ-спектр. Двойная связь является трехзамещенной (усн при 840 см- . Наличие в ПМР-спектре дублета и сложного мультиплета (относящихся соответственно к трем и одному протонам) с равными по величине наибольшими константами спин-спинового взаимодействия указывает на присутствие фрагмента [c.382]

Я стр. 439). На выступление Бутлерова Меншуткин немедленно ответил большой и запальчивой статьей Данные для сравнения теории замещения и теории химического строения (ЖРХО, 1885, 17, 303—339). Меншуткин особенно протестует против этого пункта. Он пишет Бутлеров не обратил вцимания на различие наших отправных точек... Чтобы указать на различия в постановке вопросов, укажем, например, что для типика химические фор.мулы выражают только состав соединения, для последователя теории строения формулы выражают также взаимную связь атомов для типика главная исходная точка есть разбор химических превращений, тогда как представитель теории строения и здесь видит главным образом замену между атомами элементов одних связей другими (стр. 320). [c.611]

Этими двумя путями, а также замещением хлора и водорода у кремния на различные органические группы были получены пяти-, шести- и семичленные силациклоалканы общей формулы Кг5 (СН2)ш со следующими [c.432]

В молекуле мальтозы в циклическом а-глюкопиранозном остатке атом водорода в полуацетальном гидроксиле замещен остатком другой молекулы мальтозы и поэтому рациональным названием для мальтозы будет а-г люкопиранозид о-г люкоза. Второй остаток глюкозы, имеющий свободный полуацетальный гидроксил, в формуле изображен также в виде а-глюкопиранозы, но может находиться и во всех других возможных таутомерных формах. [c.289]

Субстантивные свойства вторичных дисазокрасителей объясняются наличием удлиненной молекулы с большим числом сопряженных двойных связей (см. формулу), а также содержанием Гал4-ма-кислоты и замещенной И-кислоты в качестве конечных азосоставляющих. Вторичные прямые дисазокрасители недостаточно светопрочны и поэтому имеют ограниченное применение. [c.169]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

Отобранная совокупность объектов дальнейшего исследования составила 64 мутанта, из которых 59 отличались от дикого типа барназы одним остатком, четыре — двумя и один — тремя. Замещение произведено не только в местах скопления гидрофобных остатков (Nu l, 3), но и во всех других областях трехмерной структуры. Далеко не всегда это были замены остатков с более объемными алифатическими боковыми цепями на менее объемные, типа Пе на Val или Val на Ala. Часто мутировались остатки, несущие положительные (Arg, Lys) и отрицательные (Asp, Glu) целочисленные заряды, соответственно на Gly, Ala и Ala, Gly, Asn, а также остатки с гидроксильными группами (Thr, Ser, Tyr) на Gly, Ala, Val, Arg, Phe. Почти во всех экспериментах денатурация белковой цепи проводилась под действием мочевины. Многие исследования показали, что свободная энергия развертывания в этом случае изменяется пропорционально концентрации денатуранта [(H2N)2 O] и может быть определена по формуле [c.396]

Следовательно, уже заранее можно было ожидать появление в равновесной смеси двух пар эпимеров, различающихся пространственным расположением метильных групп у углеродного атома 2. Первая пара (более устойчивые эпимеры) должна иметь /гаранс-ориентацию вицинального замещения, вторая пара (менее устойчивые эпимеры) будет обладать г ис-ориентацией вицинального замещения. Устойчивость стереоизомеров внутри групп (т. е. изомеров, отличающихся ориентацией метильных групп в положении 3 ) будет примерно одинаковой. Опыт подтвердил эти предположения. Следует также добавить, что распределение стереоизомеров по их относительной термодинамической устойчивости напоминает распределение стереоизомеров по устойчивости в 1,2,4-триалкилциклопецтанах (см. главу 1). Ниже приведены формулы рассматриваемых стереоизомеров [c.73]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Относительное содержание водорода в ареновых структурах невелико, что также свидетельствует об их высокой степени замещения. Количество углерода в циклоалкановых кольцах, согласно Эрдману, составляет 14—19 %, по Спейту 8,1 —16,1 % от общего числа насыщенных углеродных атомов, равного 16,9— 30,9%. Однако Спейт указывает, что приведенные значения циклоалканового углерода могут быть заниженными примерно вдвое. Приводятся и более высокие значения циклоалканового углерода— 20—34 %, рассчитанные по эмпирической формуле Вильямсона [233]. [c.271]

Многие метиленовые компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, можно рассматривать как замещенные уксусные кислоты с общей формулой Х- -СН2С00Н, где группа X имеет —I- или —Л -эффект (например, NO2, N, OR, СООН и даже СН = СН2). Под влиянием этой группы уменьшается прочность связей С—Н метиленовой группы, а также связи С—С между метиленовой и карбоксильной группами (энергии связей С—Н и С—С в предельных углеводородах соответственно равны 426 и 330 кДж/моль). Вследствие этого кислоты рассматриваемого типа термически неустойчивы и при нагревании легко теряют СО2. Чем больше —Ж-эффект группы X, тем при более низкой температуре происходит декарбоксилирование, Темпе- [c.219]

Смотреть страницы где упоминается термин Формулы замещения также замещение : [c.118] [c.160] [c.537] [c.251] [c.74] [c.27] [c.102] [c.76] [c.202] [c.263] [c.47] [c.501] [c.147] [c.599] [c.146] [c.9] [c.60] [c.164] [c.497] [c.116] [c.354] [c.35] [c.638] [c.23] [c.78] [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология