Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диастереотопные лиганды

    Поочередное замещение гомотопных атомов водорода в дихлорметане (1) на дейтерий дает только одно дейтеропроизводное (83). Поочередное же замещение энантиотопных лигандов в этаноле (13) на дейтерий приводит к энантиомерам и 5-(84). В случае 2/ -яблочной кислоты (85) поочередное замещение диастереотопных атомов водорода на дейтерий приводит к диастереомерам (2/ ,3/ ) (86) и i2R,ЗS) (87). [c.48]


    Систематика типов Т. основана на концепции топных отношений-сра.ъяешо1 взаимного расположения лигандов и их окружения внутри данной молекулы. Процессы Т., в к-рых участвуют гомо-, гетеро-, энантио- и диастереотопные лиганды, соотв. относятся к типу гомо-, гетеро-, энантио- и диастереотопомеризаций. [c.612]

    Ясное понимание топических взаимоотношений между лигандами в молекуле весьма полезно при интерпретации спектров ЯМР. Гомотопные ядра всегда имеют один и тот же химический сдвиг) соответствующие сигналы называют изохронными. Однако диастереотопные ядра могут различаться по величине химического сдвига в подобном случае наблюдаемые сигналы называют анизохрон-ными. В ахиральных растворителях энантиотопные ядра дают изохронные сигналы, но в присутствии хиральных растворителей [66] или комплексообразователей [67], включая и ферменты, которые можно рассматривать как хиральные реагенты, удается обнаружить разницу между энантиотопными лигандами. Таким образом, энантиотопные ядра в хиральном окружении могут проявлять ани-зохронность. [c.48]

    Подобно тому как молекулы, содержащие хиральный центр типа abed (47) могут быть энантиомерными или диастереомерными, так и молекулы, содержащие центр типа СааЬс (95), у которого лиганды а либо энантиотопны, либо диастереотопны, являются [c.49]

    Лиганды называются диастереотопными, когда они не взаимозаменяются при выполнении над [c.25]

    Практически асимметрический синтез бывает двух типов. К первому, наиболее распространенному типу, относятся реакции присоединения к любой ненасыщенной группировке с выбором одной из энан-тиотопных или диастереотопных сторон. Реже встречается селективное замещение или модификация парных лигандов у прохирального центра. В качестве примеров этих общих направлений ниже рассмотрены два случая, в которых в суммарном асимметрическом процессе встречаются оба типа. [c.18]

    На первой стадии процесса происходит распознавание прохираль-ных карбоксилатных групп в аминометилмалоновой кислоте хиральным тетрааминным комплексом кобальта. По-видимому, этот процесс является полностью селективным (данные КД и рентгеноструктурного анализа) для связывания через (про-Д)-карбоксилатную группу (как в 6). Это хороший пример селективной модификации парных лигандов у прохирального центра. Вторая стадия, декарбоксилирова-ние, вероятно, протекает через промежуточный енол (9), который протонируется предпочтительно по одной из диастереотопных сторон, что приводит к соотношению (5)- и (Д)-аланина, равному 65 35. [c.19]

    Другой асимметрический синтез, в котором одновременно происходит и энантиотопный и диастереотопный выбор из пары лигандов,-это восстановление несимметричных кетонов хиральными реактивами Гриньяра, такими, как 10 [ 23, 24]. Было показано, что в случае изопропилфенилкетона (и родственных алкилфенилкетонов) предпочтительно происходит перенос водорода к про-5-стороне карбонильной группы, если реагент Гриньяра имеет й-конфигурацию. С по мощью дейтериевой метки было показано, что реагент Гриньяра (Д)-конфигурации предпочтительно переносит (про-5 )-водород. [c.20]


    Определенные спектроскопические черты порфириновых лигандов облегчают характеристику их производных, ПМР- и С-ЯМР-спектры порфирина отражают симметрию его комплексов, особенно в отношении плоскости симметрии, проходящей через макроцикл. Например, порфириновые комплексы с различными аксиальными заместителями не имеют такой плоскости симметрии. СНг-Группы в р-пиррольных положениях ОЕР-лиганда становятся диастереотопными и обычно дают два различных сигнала, расщепляющихся друг на друге и на группе СНз [495а, 505]. Диамагнитный кольцевой ток ароматического порфиринового макооцикла оказывает сильное влияние на ре- [c.189]


Смотреть страницы где упоминается термин Диастереотопные лиганды: [c.64]    [c.46]    [c.49]    [c.26]    [c.100]    [c.63]    [c.184]    [c.197]    [c.429]   
Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.46 ]

Стереохимия углеводов (1975) -- [ c.25 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диастереотопные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте