Порфирины, идентификации по Фит спектры

Порфин образует кристаллы, окрашенные в темно-красный цвет, труднорастворимые, не плавящиеся до 360° и разлагающиеся выше этой температуры. Порфин и его производные являются устойчивыми соединениями и обладают ароматическим характером. Порфирины могут сульфироваться олеумом и нитроваться азотной кислотой, чем они отличаются от простых пирролов. Они дают также кетоны по реакции Фриделя—Крафтса (см. ниже). Порфирины имеют характерные спектры, которые служат для их идентификации. [c.621]

Идентификацию порфиринов можно проводить по спектрам поглощения света. Вследствие высокой сопряженности молекулы порфиринов обладают характерными интенсивными полосами поглощения. Спектр типичного порфирина представлен наиболее интенсивной полосой — так называемой полосой Сорэ (около [c.24]

Поэтому их спектры люминесценции силь-, 2 по зависят от величины pH раствора уменьшение pH смещает их в сторону коротких волн. При этом интенсивность свечения раз-личных порфиринов по-разному зависит от 0,8 величины pH. Это обстоятельство может быть использовано для их разделения и идентификации. На рис. 211 в качестве примера приведены соответствующие кривые для трех различных порфиринов. [c.465]

Ультрафиолетовые спектры часто применялись для характеристики широких фракций гетероциклических соединений и азотистых оснований и для идентификации индивидуальных соединений типа пиридинов, бензопиридинов, хинолинов, индолов, карбазо-.яов. беняокяпбячолов и т. п Полосы поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра являются классическим методом идентификации порфиринов в нефтях и их фракциях. [c.262]

Ароматичность порфиринового макроцикла широко изучалась методом ЯМР-спектроскопии [2]. Кольцевой ток, обусловленный делокализацией в порфириновой системе, использовался для исследования агрегации и большого числа других явлений. Вследствие деэкранирования жезо-протонов их сигналы появляются в спектре ПМР приблизительно при 10 млн (б) (химический сдвиг протонов бензола 7,2 млн ), а сигнал экранированного протона группы N—Н между —2 и —5 млн . Измерение химических сдвигов в ЯМР спектрах Н и С осложняется наличием концентрационной зависимости, обусловленной главным образом образованием слоев молекул в растворе [2]. При сближении молекул порфирина в растворе кольцевой ток одной из них вызывает сдвиг в сторону сильных полей линий в протонном и углеродном спектре заместителей другой молекулы. Анализ таких сдвигов используют для определения геометрической структуры этих димеров или более высоких агрегатов (в растворе). Гораздо чаще ЯМР-исследо-вание применяют для идентификации боковых цепей и определения изомерной чистоты порфиринов. При решении этих задач с большим успехом применялись сдвигающие реагенты 17]. Были исследованы также парамагнитные ЯМР-спектры гемов и гемо-протеинов [8]. В случае низкоспиновых цианоферригемов или гемопротеинов [8] неспаренный электрон вызывает чрезвычайно сильный сдвиг резонансных линий порфирина, которые таким образом далеко отходят от сигналов растворителя или протеиновых остатков. Величина смещения непосредственно зависит от спиновой плотности в геме, поэтому в ней отражаются малейшие возмущения, происходящие в физиологических условиях, когда гемо-протеин выполняет свою биологическую функцию, [c.393]

Спектры люминесценции р-ров большинства органич. веществ представляют собой широкие размытые полосы, только нек-рые соединения имеют спектры, состоящие из узких характерных полос (хлорофилл, порфирины). Преобладающие цвета люминесценции — фиолетовый и синий, реже — зеленый красным цветом люминесцируют лишь немногие соединения (хлорофилл, порфирины). В большинстве случаев для идентификации органич. соединений приходится сочетать непосредственное наблюдение люминесценции с частичным разделением смесей и проведением проверочных реакций на отдельные компоненты. Для идентификации канцерогенных веществ из числа полициклич. углеводородов (напр., 3, 4-бензпирен, 3, 4, 6, 7-дибензпирен) наблюдают спектры их свечения в р-рах нейтральных, легко кристаллизующихся парафинов (пентан, гексан, гептан) при низких темп-рах 77,3° К. и 20° К). В указанных условиях полосы значительно сужаются и по типичным квазилинейным спектрам можно идентифицировать и количественно определять канцерогенные углеводороды. Напр., бензпирен можно обнаружить уже при концентрации 10" 2 на 1 г вещества. При наблюдении флуоресценции органич. веществ необходимо учитывать след, факторы 1) если молекула обладает кислыми или основными свойствами, ее люминесценция меняется с изменением величины pH, т. к. люминесценция недиссоциированной молекулы и иона различны, напр, ион акридина люминесцирует зеленым цветом, а не-диссоциированное основание — лиловым 2) спектры флуоресценции углеводородов почти не изменяются при перемене растворителя спектры веществ, способных ассоциировать с растворителем, могут меняться с его переменой. Известны люминесцентные групповые реакции на фенолы, спирты, эфиры фталевой к-ты, перекиси, монокарбоновые к-ты и др. [c.500]

Порфирины обладают характерными спектрами поглощения поэтому спектроскопия оказы-вается чрезвычайно полезной при идентификации как отдельных порфиринов, так и всего класса в целом. Стандартный спектр порфиринов этио-типа приведен на фиг. 178. Это спектр уропорфирина в щелочном водном растворе. ЗаТисключением положения максимумов поглощения и некоторых небольших различий в относительной высоте пиков, спектры копропор- фирина и протопорфирина в щелочном или в нейтральном растворе, а также в эфире имеют в общем такую же форму. Положение максимумов поглощения отчасти может зависеть от природы заместителей. Нанример, в эфире максимумы поглощения протопорфирина по сравнению с максимумами копропорфирина сдвинуты примерно на 8 ммк в сторону более длинных волн каждая винильная группа дает сдвиг на 4 ммк. Введение боковых цепей определенного типа оказывает поразительное действие также на относительную высоту пиков. Однако число полос поглощения в нейтральном или щелочном растворе постоянно. [c.439]

За последние годы были сделаны огромные успехи в области идентификации с помощью бумажной хроматографии небольших образцов неизвестных соединений. Этот метод в настоящее время был примепен для разделения норфиринов нефтей [8]. В случае металлнорфиринов указанный метод иногда позволяет устанавливать различия между веществами, имеющими одинаковые спектры. Несмотря на это, данный метод не является надежным средством для определения изомеров. Некоторые порфирины настолько трудно поддаются разделению с помощью повторного хроматографирования, что идентификация отдельных иорфиринов по этому методу, хотя теоретически и возможна, но требует слишком большой затраты труда, чтобы его можно было успешно применять на практике. [c.48]

ЯМР-Спектры. Характерные структурные особенности порфиринов делают их очень удобны ми объектами для изучения и идентификации с помощью ЯМР-спектроскопии. Расстояния между протонами ядра и за-местителями в ядре достаточно велики, что обусловливает слабое магнитное взаимодействие между ими (за исключением взаимодействия Нротойов в таких заместителях, как этильная, винилыная и другие группы). Это приводит к тому, что ПМР-апектр порфирина состоит в основном из синглето В и легко поддается расшифровке. [c.107]

Спектры люминесценции р-ров большинства органич. веществ представляют собой широкие размытые полосы, только нек-рые соединения имеют спектры, состоящие из узких характерных полос (хлорофилл, порфирины). Преобладающие цвета люминесценции — фиолетовый и синий, реже — зеленый красным цветом люминесцируют лишь немногие соединения (хлорофилл, порфирины). В большинстве случаев для идентификации органич. соединений приходится сочетать непосредственное наблюдение люминесценпии с частичным разделением смесей и проведением проверочных реакций на отдельные компоненты. Для идентификации канцерогенных веществ из числа полициклич. углеводородов (напр., 3, 4-бензнирен, 3, 4, 6, 7-дибензнирен) наблюдают спектры их свечения в р-рах нейтральных, легко кристаллизующихся парафинов (пентан, гексан, гептан) при низких темп-рах (77,3° К и 20° К). В указанных условиях полосы значительно сужаются и по типичным квазилинейным спектрам можно идентифицировать и количественно определять канцерогенные углеводороды. Напр., бензпирен можно обнаружить уже при концентрации [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология