Лайдлера схема

Расчет по Лайдлеру. В рассмотренной схеме Татев- [c.31]

Подчеркнем еще раз, что вычисленные с использованием приложения 5 величины не могут претендовать на высокую точность, во-первых, потому что сама по себе схема Лайдлера является довольно грубым приближением, во-вторых, потому что многие инкременты взяты из недостаточно надежных опытных данных. [c.31]

Оценить газообразного 1,3-бутадиена. В расчете использовать схему Лайдлера. Результат сопоставить с экспериментальной А/ °29 = —618,10 ккал/моль, приведенной в работе [3]. Ответ. — 620,74 ккал/моль. [c.79]

Пользуясь схемой Лайдлера, определить газообразного 2, З-диметил-2-бутена. Результат сравнить с АЯ°298 = [c.79]

Начиная с 1940 г., было развито несколько схем, основанных на рассмотрении энергии связей и групп, которые представляют собой заметное усовершенствование схемы Цана. Лайдлер [60] предположил, что энергетический член для первичной, вторичной и третичной С—Н-связей не должен быть одинаковым, поскольку такие связи в зависимости от своей природы несколько различаются по длине. В схеме Лайдлера пространственные затруднения в алканах не принимаются во внимание. В схеме Аллена [61] проблема пространственных факторов решается путем введения в уравнения Цана добавочных членов, в одном из которых учтены все пары гош-1,4-С—Н-связей. Аллен принимал, что во всех случаях [c.102]

Выведенные на основе такой схемы зарождения и гибели цепей кинетические уравнения удовлетворительно объясняют экспериментальные результаты. В. В. Воеводский [47] не считает, однако, результаты работ К. Лайдлера с сотрудниками убедительными. [c.73]

Схема Лайдлера. Лайдлер (1956 г.) предложил схему расчета [c.120]

Приведем конкретный пример использования схемы Лайдлера для расчета энтальпии атомизации, например 2,3-диметилпентана. Скелет молекулы этого углеводорода имеет вид [c.121]

Как видно из принципа этих расчетов, схема Лайдлера эквивалентна второму приближению, которое разбиралось выше (см. стр. 120). [c.121]

Схема Татевского. Еще ранее, чем появилась схема Лайдлера, Татевский предложил схему расчета [52], по которой многие физи-ко-химические свойства углеводородов могут быть вычислены в большем приближении, чем это достигается схемой Лайдлера. Не останавливаясь на подробностях аргументации той классификации связей, которая принята автором (она очень обстоятельно приведена автором в работе [52]), укажем только метод проведения расчета. В молекулах алкана различаются четыре типа связи С—Н нулевая (только в метане), первичная, вторичная и третичная и 10 типов связей С—С в зависимости от того, какой атом углерода (первичный, вторичный, третичный или четвертичный) связан с другим атомом (который в свою очередь может быть так же первичным, вторичным, третичным или четвертичным). [c.121]

При переходе к другим классам органических соединений вопрос значительно усложняется и число постоянных, необходимых для вычисления их физико-химических свойств, резко увеличивается. Так, например, для расчета физико-химических свойств алкенов (в том же приближении) схема Лайдлера требует уже 10 постоянных (вместо четырех для алканов), а схема Татевского — 21 постоянной (вместо девяти для алканов). Вычисление этих постоянных требует наличия большого числа надежных опытных данных. Такие данные, помимо алканов, имеются лишь для очень немногих рядов органических соединений (алкены, алкины, алкилбензолы, алкил-циклопентаны, алкилциклогексаны). Для этих рядов соединений Татевским развита его схема п проведены конкретные расчеты многих физико-химических свойств в хорошем соответствии с имеющимися надежными опытными данными. Для всех же других рядов органических соединений надежных опытных данных оказывается недостаточно и расчеты приходится проводить в более грубых приближениях. Часто применяется следующий прием вклады углеводородной части молекулы оценивают отдельно, а на вклады функциональных групп вводят соответствующие инкременты, находимые из имеющихся опытных данных. [c.124]

Следует еще раз подчеркнуть, что вычисленные с использованием данных табл. 10 величины не могут претендовать на высокую точность, во-первых, потому что сама по себе схема Лайдлера, как указано выше, является лишь довольно грубым приближением и, во-вторых, потому что многие инкременты взяты из недостаточно надежных опытных данных. Приводя помещенные в таблице данные, автор сам делает замечание, что в будущем, по мере получения более надежных данных, приведенные в табл. 10 величины должны уточняться. [c.124]

Схема одного из таких приборов, сконструированного Мак-карди и Лайдлером (120], показана на рис. 97. Испарение жидкости проводилось из стеклянной трубки, снабженной приемником, который представлял собой стеклянный сосуд объемом 5 см и был соединен с трубкой посредством прокалибрированного капилляра 3 с делениями. После наполнения жидкостью трубка откачивалась и перепаивалась, исследуемое вещество во время этой операции было заморожено жидким воздухом. Конец трубки с веществом помещали в калориметр. В этой же части трубки расположен электрический нагреватель, гер метично запаянный в стеклянный сосудик и погруженный в исследуемую жидкость. Для улучшения теплопроводности стеклянный сосудик с нагревателем заполнен маслом. [c.368]

Рис. 97. Схема прибора Маккарди и Лайдлера [120] для определения теплот испарения

Фактически схема [91] эквивалентна схеме Лайдлера. Бенсон и Басс [92], Саудерс, Мэтьюз и Хард [93] учли взаимодействия этих групп. С учетом этих поправок схемы [c.76]

В настоящее время известно большое число полуэмпирических расчетных схем. Они позволяют рассчитывать величины физикохимических свойств соединений разнообразного строения с желаемой степенью точности. К ним относятся, например, методы Цана 25], Заудерса и Франклина [16, 17, 23], Лайдлера [19, 20], Бернштейна [13, 14], Аллена [12, 18], Бенсона и Басса [6, 7], Татевского [4] и др. Общий принцип для них — представление физико-химического свойства в виде суммы парциальных свойств, приходящихся на отдельные фрагменты. Различия прежде всего определяются выбором структурных фрагментов, их классификацией. В качестве таких фрагментов выбираются атомы, группы атомов, химические связи (подразумевая под этим пару соседних атомов), совокупности связей и т. д. При этом учитывается более близкое или более далекое окружение данного атома или связи, взаимодействие различных атомов или групп атомов, удаленных друг от друга в цепи химического действия и т. п. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология