Метод прямолинейных путей реакции

Это обстоятельство можно использовать для разработки точного метода определения констант скорости реакций. Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму тина рис. У.7. Проведя касательную к нути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка Л должна лежать на прямолинейном пути реакцип. Пусть точка О соответствует смеси веществ А и С в пропорции 4 1. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакцни, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение (Е) об исходном составе (М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб (некоторые из них могут дать и перелет — точку С) мы найдем точное положение точки М л [c.109]

Метод прямолинейных путей реакции [c.36]

Таким образом, линейная экстраполяция части пути реакции вблизи равновесия обратно к стороне треугольника реакции дает новый состав, включающий больше веществ В с меньшей константой распада, чем исходный состав, и меньше веществ В с большей константой распада. Новый состав принимают за некоторый начальный состав, и повторение процесса приводит к третьему составу, еще более богатому наиболее медленно распадающимися веществами В. Этот процесс приближений (конвергенции) повторяют до тех пор, пока путь реакции не становится прямой линией. Такой прямолинейный путь соответствует веществу В с самой малой константой распада. Может быть дан метод для приближения к прямолинейному пути реакции, соответствующему веществу В с наибольшей константой распада его можно также рассчитать из прямолинейного пути реакции, отвечающего медленно распадающемуся веществу В, и равновесного состава, используя соотношения ортогональности, приведенные в разделе И, Б, 3. [c.115]

При отсутствии прямого выражения для соотношения между константами и в уравнении (6) и константами скорости может быть использован соответствующий расчет констант скоростей графическим методом. Если используется некоторый начальный состав из области с криволинейными путями реакции, то, как следует из сказанного, могут получаться константы скорости, которые мало соответствуют истинной величине в таких случаях точное предсказание путей реакции и поведения во времени возможно только в непосредственной близости от путей, которые использовались для определения констант скоростей. Чтобы приблизиться к истинным величинам с точностью, достаточной для предсказания пути реакции и поведения системы во времени, а также при исследовании механизма, пути реакции должны быть подобраны из совершенно различных областей симплекса реакции. В этом случае легче определить прямолинейные пути реакции. Когда это сделано, упомянутый выше расчет не имеет особых преимуществ при решении поставленной задачи. [c.190]

Многие химические процессы от начала до завершения и большинство процессов на небольшом отрезке их пути могут быть удовлетворительно описаны линейными системами в виде мономолекулярных или псевдомономолекулярных реакций. Основываясь на этом известном в формальной кинетике положении и интерпретируя мономолекулярные реакции как некоторые прямолинейные пути , по которым протекают превраш ения в сложных реакционных системах, Уэй и Претер [107] предложили для определения кинетических констант метод, состоящий из последовательного отыскания при помощи матричной алгебры ряда составов реакционной смеси, соответствующих прямолинейным путям при любом удобном начальном составе и экспериментальных условиях давлении, температуре и т. д. Дальнейшее развитие метод получил в работах [174, 203, 204]. [c.196]

КОЛЛОИДНЫХ материалов, соответствует 250 °С. Описанный метод определения воды является косвенным, поскольку при такой температуре уже протекают реакции, приводящие к деструкции образца. Поэтому количественное содержание воды в каждом случае, как показано на рис. 3-5, определяют экстраполяцией прямолинейного участка кривой, соответствующего начальной степени деструкции, до температуры 250 °С. Начало деструкции устанавливают по данным анализа газообразных продуктов. Ниже представлено истинное содержание воды в некоторых растительных материалах, полученное путем экстраполяции зависимостей потери массы от температуры при высушивании анализируемых проб [в % (масс.)] [c.76]

Результаты титрования представляют в виде таблицы, а затем строят кривую титрования. На оси абсцисс откладывают объем прибавленного стандартного раствора, а на оси ординат — электропроводность или же величину, обратную электропроводности, т. е. сопротивление. В точке эквивалентности меняется характер кривой. При кондуктометрическом титровании не всегда получают кривую титрования с ясно выраженным переломом в точке эквивалентности. В этом случае точку эквивалентности определяют путем нахождения точки пересечения прямолинейных участков кривой до и после точки эквивалентности. Пользуясь этим простым способом, точку эквивалентности в данном методе можно определить и в том случае, когда реакция титрования не проходит количественно. [c.291]

Как видно из табл. 4 (стр. 28), величина концентраций А, X и В, С и т. д. меняется по-разному до и после точки эквивалентности. Эти различия могут быть использованы для установления точки эквивалентности. Обычно выбирают физическое свойство, которое изменяется линейно по мере изменения А, X или В, С и т. д. Эта величина измеряется периодически в процессе титрования, а данные наносят на график как функцию количества добавленного титранта. Затем получают две прямолинейные кривые, точку пересечения которых принимают за конечную точку титрования. Полученная таким путем конечная точка титрования совпадает с точкой эквивалентности или может быть близко связана с ней. В отличие от метода определения конечной точки, основанного на использовании химических реакций, титрование продолжают и после достижения точки эквивалентности данной реакции. Дальнейшая особенность состоит в том, что величины, используемые для построения графика, несколько удалены от точки эквивалентности вблизи же этой точки, особенно в разбавленном растворе, кривые обычно заметно отклоняются от линейного построения под влиянием таких явлений, как гидролиз солей (при титрованиях по методу нейтрализации или замещения ) или растворимость осажденных продуктов реакции, которой нельзя пренебрегать. [c.30]

С помощью правильно откалиброванного спектрофотометра концентрацию растворенного вещества можно определить в стандартных кюветах с длиной оптического пути 1 см непосредственно по оптической плотности при определенной длине волны, если известен молярный коэффициент поглощения (е) этого вещества при данной длине волны А[г (моль/л или ммоль/мл). Однако ни высококачественный спектрофотометр, ни определение коэффициента поглощения не нужны в тех случаях, когда имеется чистое вещество, с помощью которого можно откалибровать даже колориметр, снабженный фильтрами. При этом получают стандартный график зависимости оптической плотности от концентрации для серии стандартных растворов, концентрацию вещества в которых можно измерить непосредственно или определить по цветной реакции. Графики показывают линейный диапазон и ошибки отдельных измерений. Можно применять стандартную статистическую обработку данных, т. е. определение воспроизводимости измерений, построение прямолинейных графиков методом наименьших квадратов, определение стандартного отклонения от [c.177]

При изучении кинетики в проточных сис-темах, по-видимому, наиболее эффективны метод прямолинейных путей реакции и его модификация, предложенная Г. М. Панченковым и О. В. Корпусовым. Однако применение этого метода возможно, если имеются все индивидуальные изомеры олефинов. В случае их отсутствия для трехкомпонентной системы можно рекомендовать метод криволинейного пути реакции, а для любых систем — один из рассмотренных выше методов (малых превращений, поисковые, релаксации). [c.45]

Т. М. Панченков и О. В. Корпусов [14] разработали более простой метод иахождения констант скоростей сложных реакций. Они показали, что если прямолинейные пути реакции найдены, можно избежать решения матричного уравнения (2.50) при поиске относительных констант скоростей. При прямолинейном пути реакции между концентрациями /- и, например, 1-го компонентов существует линейная зависимость [c.42]

Чтобы определить прямолинейные пути реакции в симплексе реакции для трехкомпонентной системы, можно воспользоваться графическим методом. Выбирают любой удобный состав, например чистое вещество Ау, и определяют его путь реакции. В достаточной близости от равновесия путь реакции будет определяться веществом В с наименьшей константой распада, так как другие вещества В к этому моменту распадутся в значительно большей степени. [c.115]

Применение графического метода, использующего плоскость реакций для определения прямолинейных путей четырехкомнонентной системы хотя в принципе и возможно, но не очень удобно, а для систем с большим числом компонентов становится вообще невозможным. В этом случае для отыскания начального вектора х, (0) применяется так называемый параметрический метод, основанный на определении пути реакции при помощи и — 1 кривых в двухмерной системе координат, когда количество каждого компонента а,- откладывается через количество другого компонента йу, которое монотонно изменяется во времени. [c.203]

Исключение составляют лишь взаимные системы с инконгруэнтными точками насыщения. В тех случаях, когда кристаллизация сопровождается химическими реакциями, протекающими в инконгруэнтных областях диаграммы, линии кристаллизации на диаграммах первого типа имеют перегиб в точках их пересечения с координатными осями. При этом точки перегиба и направление линий кристаллизации могут быть определены частично графически, частично расчетным путем. Это заметно усложняет исследование процессов кристаллизации с прихменением диаграмм первого типа, в то время как на диаграммах взаимных систем, построенных по третьему типу (способ Енеке — Ле Шателье) и содержащих инконгруэнтные точки насыщения, линии кристаллизации во всех областях диаграммы сохраняют свою прямолинейность. Это объясняется тем, что в данном способе состав жидкой фазы выражается в ион-эквивалентах. В случае реакций обменного разложения расчет процессов кристаллизации по диаграммам Енеке—Ле Шателье упрощается и этот метод следует предпочесть другим (стр. 66) [7, 10]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология