Энергия активации гетерогенных химических реакций

Величина Е в этом выражении получила название кажу щейся энергии активации. Между кажущейся и истинной энергиями активации гетерогенной химической реакции существует простая зависимость, которая может быть легко найдена. [c.322]

Истинная -и кажущаяся энергии активации гетерогенных химических реакций [c.322]

Величина Е получила название кажущейся энергии активации. Между кажущейся и истинной энергией активации гетерогенной химической реакции существует простая связь, которая легко может быть найдена. Рассмотрим, например, реакцию с участием одного слабо адсорбирующегося газа, когда продукт реакции не тормозит процесса. Согласно равенству (141) кажущаяся константа скорости к = кЬ. [c.413]

Рассмотрим метод нахождения зависимости кажущейся энергии активации гетерогенной химической реакции от истинной на примере реакции с участием одного, слабо адсорбирующегося газа, причем продукт реакции не тормозит процесса. Согласно уравнению (XII, 86), кажущаяся константа скорости при этом будет равна [c.322]

Известно, что экспериментально определяемая по температурной зависимости скорости реакции кажущаяся энергия активации гетерогенно-каталитического процесса — сложная величина ввиду сложности самого процесса. В частности, в этой величине суммируются компоненты, характеризующие адсорбционные процессы и процессы химического взаимодействия адсорбированных молекул. [c.117]

Однако в большинстве случаев увеличение скорости реакции, наблюдаемое в присутствии катализатора, связано с уменьшением энергии активации Е данной реакции. Для того чтобы это имело место, катализатор должен изменить свойства молекул одного из реагирующих веществ, вступив с ним в химическое соединение. При гомогенном катализе происходит либо взаимодействие катализатора с одним из реагирующих веществ с образованием молекулярного соединения, либо обмен электроном между катализатором и той молекулой, на которую он оказывает свое влияние. При гетерогенном катализе происходят сходные явления. Когда молекула одного из реагирующих веществ [c.19]

Представляет определенный интерес сравнение численных значений энергии активации для гомогенных и гетерогенных химических реакций. [c.245]

Перенапряжение является мерой энергии активации гетерогенной химической реакции (реакции переноса заряда), и оно необходимо дпя преодоления активационного барьера реакции. Величина перенапряжения электродной реакции зависит от материала электрода. [c.416]

Если предположить, что поверхностное сопротивление вызвано гетерогенной химической реакцией, то цель первого этапа исследований заключается в определении порядка реакции по всем компонентам. Цель второго этапа — определение эффективной энергии активации и термодинамических параметров процесса активации. Если эффективная энергия активации значительно превосходит энергию [c.396]

Эффективная энергия активации гетерогенных реакций в системах жидкость — жидкость обычно не превышает 30 ккал/моль, однако наиболее часто встречающаяся величина лежит в пределах 9—15 ккал/моль. Данные об энергии активации адсорбции и десорбции на межфазной границе двух жидкостей в литературе отсутствуют. Однако если рассматривать процессы на твердой поверхности, то энергия активации физической адсорбции измеряется несколькими сотнями малых калорий на моль. Таким образом, при физической адсорбции должен существовать десорбционный барьер, численно равный теплоте адсорбции [96]. Энергия активации процессов хемосорбции на твердых поверхностях может достигать значений, характерных для химической реакции. [c.397]

Деформированная при активированной адсорбции молекула легко вступает в дальнейшем в химические реакции на поверхности. Поэтому активированная адсорбция тесно связана с процессами гетерогенного катализа. Чем активнее катализатор, тем в большей степени вызывает он деформацию адсорбированных молекул. При этом возрастает энергия активации адсорбции, но снижается энергия активации самой химической реакции. И действительно, каталитические реакции на активных контактах бывают часто связаны с медленными адсорбционными стадиями. [c.15]

Таким образом, кажущаяся энергия активации гетерогенной реакции при наличии ингибитора больше, чей энергия активации без торможения, на величину теплоты адсорбции ингибитора. Это связано с затратой энергии для десорбции ингибитора с тем, чтобы молекула реагирующего вещества могла адсорбироваться и химически прореагировать. [c.244]

Такой подход к данному вопросу переводит химическую гетерогенную реакцию разложения метана в область физической химии, рассматривающей рост графита как образование зародышей новой фазы из двухмерного адсорбированного газа. Тогда энергия активации и порядок реакции становятся некоторыми фиктивными величинами, зависящими от конечного и начального состояний системы, поскольку не учитываются промежуточные продукты и состояния. Поэтому предлагаемый подход к росту графита из углеводородов газовой фазы может быть назван физико-химическим. [c.31]

В последнем столбце даны рассчитанные для 600 °К значения giE/RT PJ3 этих данных следует, что в результате уменьшения энергии активации гетерогенные катализаторы увеличивают скорость реакции в 10 —10 раз. При этом специфичность действия катализаторов, их химическая природа сказываются весьма отчетливо величина АЕ различна для разных катализаторов и, естественно, неодинаково ускоряющее действие этих катализаторов. [c.287]

На основе указанных различий в энергиях активации можно определить, в какой из областей — диффузионной или кинетической — протекает гетерогенная химическая реакция. Для этого нужно измерить скорость реакции при разных температурах ж определить из этих данных энергию активации. Порядок этой величины (5—10 шал/моль иди 20 тал моль) дает ответ на вопрос, в какой из областей протекает гетерогенная химическая реакция. [c.89]

Таким образом, кинетика адсорбции подчиняется в общем тем же законам, что и кинетика гетерогенных химических реакций, и диффузионные процессы не всегда определяют скорость процесса адсорбции. Тэйлор показал, что процесс адсорбции во многих случаях идет только при определенной энергии активации, так что из всех молекул, ударяющихся о поверхность, только часть, [c.150]

Скорость растворения трехкомпонентных стеклообразных сплавов систем мышьяк—германий—сера и мышьяк—германий—селен, связь между атомами в которых практически ковалентна, также определяется гетерогенной химической реакцией на поверхности стекла и не зависит от влияния процесса диффузии. Об этом свидетельствуют отсутствие влияния перемешивания раствора на скорость растворения, сравнительно высокие значения энергии активации растворения, а также удовлетворительное согласие значений Сэ и Ст. [c.216]

Скорость растворения стеклообразных полупроводниковых сплавов, связь между атомами в которых в основном ковалентная, определяется гетерогенной химической реакцией на поверхности стекла и не зависит от влияния процесса диффузии. Об этом свидетельствуют высокие значения энергии активации растворе/1ия и отсутствие влияния перемешивания н скорость растворения. [c.235]

Непрерывные процессы разделения, происходящие в реакционной зоне, уничтожают торможение реакции продуктами и ядами. В результате кинетическая картина упрощается, появляется возможность расчета кинетических характеристик без учета продуктов, промоторов и ядов. С помощью уравнения 1 нами совместно с Филиновским были получены расчетные формулы для вычисления констант скоростей реакции и энергий активаций для гетерогенных химических реакций нулевого, первого и второго порядков . Рогинским и Розенталем выведены кинетические уравнения для гомогенных и гетерогенных реакций первого порядка и для случая, когда скорости адсорбции и десорбции соизмеримы со скоростями реакции на однородной и широко неоднородной поверхностях. [c.33]

Таким образом, влияние температуры на процесс термического разложения сводится к обеспечению достижения необходимой энергии активации и к изменению скорости разложения. Влияние температуры на скорость разложения подчиняется закономерностям, присущим гетерогенным химическим реакция.м, в которых большое значение имеет величина поверхности разлагающихся частиц. [c.165]

Величину С, определенную из опытных данных зависимости / (1/Т) (рис. 83), принято называть кажущейся или эффективной энергией (теплотой) активации процесса, которая для гетерогенных химических реакций меньше их истинной энергии активации С на величину теплоты адсорбции реагирующего вещества, т. е. [c.122]

В [1, 20, 23, 24] дан обзор работ по физико-математическому моделированию воспламенения мелких частиц магния. Методами элементарной теории катастроф и численно исследовано это явление в рамках точечной и распределенной моделей, учитывающих гетерогенную химическую реакцию. В то же время в литературе имеются указания на важность учета испарения металла и его окисла с поверхности частицы. Это явление не принималось во внимание в указанных работах. Изучение этого процесса представляет интерес и с точки зрения общей теории теплового взрыва систем с двумя химическими реакциями, протекающими с различными характерными временами и энергиями активации [26]. Данный раздел посвящен анализу многообразия катастроф (воспламенений) для модели теплового взрыва Mg-чa тицы, учитывающей испарение металла, и определению на ее основе типов тепловой динамики частицы в плоскости бифуркационных параметров модели, а также сопоставлению расчетных данных по различным моделям. [c.41]

Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения г и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации 7а и тепловым эффектом <3р (или изобарным потенциалом АО) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30-х годов (Герни, О. А. Есин и др.). Основные исследования в этом направлении были выполнены Бокрисом, Догонадзе, Христовым и др. [c.346]

В этой первой промежуточной области кажущаяся онергия активации полного превращения равна примерно половине хилптческой энергии активации. В случае частиц катализатора с относительно малой внутренней новерхностью возможно существование второй промежуточной области с химической энергией активации (кривая 5, участок (н) . В этой области внутренняя поверхность не сильно активна и скорость превращения определяется химической реакцией на внешней поверхности. Таким образом, приходим к выводу, что экспериментально определяемые величины энергии активации гетерогенных реакций (каталитических или некаталитических) часто не соответствуют реальной энергии активации хилшческой реакции, и, следовательно, нельзя экстраполировать экспериментальные результаты на другую температуру. Также нельзя проводить экстраполяцию на частицы другого размера. [c.178]

АдсорШда представляет обратимый процесс, подчиняющийся тем же законам, что и гетерогенные химические реакции (см. раздел Катализ ). Так, Тейлор показал, что во многих случаях адсорбция идет только при определенной энергии активации. Установ- [c.178]

Из данных табл. 1 следует, что скорость растворения германия в солянокислых растворах хлорного железа определяется скоростью гетерогенной химической реакции с энергией активации (Е ) около 17 ккал1моль. При этом с точностью ДО порядка величины все поверхностные атомы германия ( ,) переходят в раствор. В исследуемых растворах 10 5 ат1см , т. е. Пэ п, . [c.211]

В математических моделях комбинированных процессов, в которых механически активированная гетерогенная химическая реакция протекает с большим тепловым эффектом механоактивационные эффекты учитываются в виде внутренних источников теплоты (так как часть подведенной к системе механической энергии трансформируется в теплоту), понижающих температуру начала реакции и энергию активации химической реакции. [c.633]

Изучено влияние типа и величины проводимости образцов германия, а также света на скорость, стационарный потенциал растворения германия и на электрохимические процессы на германиевом электроде в кислых растворах хлорного железа. Скорость растворения как n-Ge, так и p-Ge определяется скоростью гетерогенной химической реакции с энергией активации 13,6 ккал/молъ (при растворении германия в темноте). Темновой стационарный потенциал не зависит от типа проводимости германия. [c.58]

В математических моделях комбинированных процессов, в которых механически активированная гетерогенная химическая реакция протекает с большим тепловым эффектом, механоакти-вационные эффекты учитываются в виде внутренних источников теплоты (так как часть подведенной к системе механической энергии трансформируется в тепло), понижающих температуру начала реакции и энергию активации химической реакции Так, для эндотермической активированной реакции разработана математическая модель термического разложения твердой сферической частицы в потоке газа переменной температуры при наличии в ней импульсно действующих источников тепла с учетом снижения энергии активации реакции При формулировке математического описания были приняты следующие допущения ре- [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология