Ионы тригалогенидов 13 и другие ионы

В результате проведенных Захариасеном исследований кристаллохимических свойств соединений лантанидов и актинидов были вычислены ионные радиусы и показано, что с ростом атомного номера у актинидов наблюдается постепенное уменьшение размеров ионов подобное же явление известно и для лантанидов под названием лантанидной контракции . Об указанных закономерностях можно судить на основании данных, приведенных в табл. 35 [592] значения в скобках получены в результате интерполяции. Практически все галогениды элементов группы актинидов одного и того же типа (например, тетрагалогениды или тригалогениды) изоморфны друг другу, если же структура изменяется, то наблюдается упомянутая выше закономерность, а именно уменьшение ионного радиуса [c.195]

Другие оксогалогениды, главным образом оксохлориды и оксобромиды, получаются в результате контролируемого гидролиза тригалогенидов они представляют интерес по двум основным причинам. Во-первых, эти оксогалогениды сурьмы (1П) совершенно не похожи на оксогалогениды висмута. Хотя как сурьма, так и висмут образуют соединения МОХ, строение их совершенпо различно (структура BiOX описана далее). Оксогалогениды сурьмы более сложных составов не имеют аналогов среди висмутовых производных. Во-вторых, специфической особенностью известных структур оксогалогенидов сурьмы является наличие протяженных систем Sb—О (обычно слоев), перемеживающихся галогенными ионами. В этих структурах сурьма связана с 3 или 4 атомами кислорода, образующими одну из конфигураций а или б илн некоторый их промежуточный вариант. [c.670]

Некоторые наиболее важные тенденции проявляются окислами, изменяющими свой характер от кислотного у фосфора до основного у висмута, и галогенидами, обладающими возрастающим ионным характером P lg моментально гидролизуется до НРО(ОН).,, в то время как тригалогениды других элементов дают вначале чистые растворы, которые затем гидролизуются соответственно до АзоОз, SbO l и BiO l. Устойчивость низших степеней окисления возрастает с повышением порядкового номера, поэтому Bi Oj является наиболее трудно получаемой и наименее устойчивой пятиокисью. [c.340]

Переходя к другим галогенам, мы могли бы предположить, что существуют и другие ионы тригалогенидов, такие, например, как Вгз, lj, Fi, 1Вг2, ВгС1г и т. д. Однако, как предсказывает наша теория, образование таких ионов сопровождается очень незначительными энергетическими эффектами, поэтому некоторые ионы можно легко синтезировать, тогда как другие, возможно, не существуют вовсе. Это подтверждает эксперимент. Так, например, неизвестен ни один тригалогенид-ион, в котором на месте центрального атома стоял бы атом фтора. В табл. 7.7 перечислены некоторые хорошо изученные ионы тригалогенидов и длины связей в них сопоставлены с длинами связей в соответствующих исходных молекулах галогенов. Связи во всех этих соединениях ослаблены — в трехатомной молекуле связь обусловливает одна пара связывающих электронов. [c.221]

НО в случае О требуется уже два электрона от А (или от А и ионного заряда). Использование части электронной плотности кислорода для усиления связи А—О (которая неизменно близка к двойной) ионижает его формальный отрицательный заряд. При этом использование других электронных пар кислорода на стереохимию существенно не влияет и для ее определения нет необходимости отличать ==0 от —X. Наиример, 24-электронные системы включают не только тригалогениды бора, но также карбонил- и цианогалогениды, оксоионы ВОз , [c.349]

Все тригалогениды, за исключением трифторидов, являются сильными кислотами Льюиса. Это один из важнейших аспектов их химии, как и других соединений МНз, например гидридов и алкильных производных. При взаимодействии с льюисовыми основаниями, в том числе с галогенид-ионами, легко образуются аддукты, при этом димерные галогениды расщепляются и образуются соединения гипа С1зАШ(СНз)з и ЛЮЦ [c.298]

Характерная черта растворителя — его способность переводить одну, как правило, жидкую фазу (раствор), одно или несколько других соединений, обычно твердых веществ. Механизм этого явления не сводится только к разъединению и сольватации ионов, присутствующих в кристаллической рещетке, а включает также взаимодействие между молекулами растаорителя и растворенного вещества, которое часто приводит к образованию совершенно новых соединений. О наличии или отсутствии подобного взаимодействия в системе можно судить по алгебраической сумме величин свободных энергий отдельных стадий процесса. Числовые значения этих величин могут сильно меняться для различных систем. Однако для определенных типов растворителей и растворенных веш,еств высокое суммарное значение энергии обычно соответствует высокой растворимости. К таким типам соединений относятся тригалогениды, в частности тригалогениды мышьяка и сурьмы, и оксигалогениды, в частности нитрозил- и фосфорилхлориды. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология