Мышьяк тригалогениды

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка способны образовывать и ацидокомплексы, и катионные комплексы. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГз нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Аз(КНз)4]С1з и т.д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов [c.424]

Состав соединений тригалогенидов элементов V А подгруппы (фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута) с органическими донорны- [c.55]

Все галогениды мышьяка, сурьмы и висмута, хотя и в разной степени, склонны к гидролитическому разложению. Гидролиз тригалогенидов протекает, например, по такой схеме [c.294]

Галогениды. Ковалентные по характеру связей галогениды мышьяка и сурьмы по структуре и свойствам в целом подобны галогенидам фосфора, но проявляют меньшую склонность к гидролизу. Тригалогениды мышьяка и сурьмы подвергаются обратимому гидролизу с образованием амфотерных производных — метамышьяковистой кислоты НАзОз, нерастворимых солей катиона антимонила 8Ь0+ и в небольшой степени — гидроксида сурьмы(Ш) 8Ь(0Н)д [c.450]

Галогены при нагревании реагируют с металлическим висмутом, образуя соответствующие тригалогениды. Сплавляя металлический висмут с серой, селеном или теллуром, получают соответствующие соединения трехвалентного висмута. Сурьма и мышьяк смешиваются с висмутом в любых отношениях. [c.513]

Некоторые тригалогениды мышьяка и сурьмы могут быть окислены галогенами до пентагалогенидов, например [c.450]

Другие галогениды. Фосфор и мышьяк образуют так называемые тетрагалогениды P.2 I4, P.Ji и As.,14, которые при стоянии разлагаются до тригалогенидов и нелетучих твердых желтых веществ, также легко взаимодействующих с воздухом и водой. Оказывается, что Psli имеет молекулярную структуру I.jP—PL с транс-поворотной ориентацией в твердом состоянии [5], но, возможно, в растворе S., 16] одна из Р1.2-групп выполняет колебательно-вращательные дви-л ния относительно другой группы (подобно N0H4 стр. 172). [c.351]

Конденсация эпитиосоединений с галогенидами неметаллов представляется весьма интересным вопросом химии тииранов, поскольку позволяет судить о природе первичных взаимодействий с участием нуклеофильного центра тииранового цикла. Из галогенидов неметаллов в реакции с эпитиоалканами вступают хлориды серы (сульфенилхлориды, моно- и двухлористая сера), галогениды фосфора (тригалогениды, алкил- и алкенил-дихлорфосфины) и галогениды мышьяка (тригалогениды, хлор- и ди-хлорарсины). [c.257]

В молекулах ЭГз атомы мышьяка и сурьмы для связи с галогеном используют 5/7- -гибридные орбитали, в силу чего эти молекулы имеют форму тригональной пирамиды с углом между связями Г—Э—Г в пределах 93—100 . Вклад 5-состояния в образование связей для сурьмы заметно меньше, вследствие чего угол между связями в галогепидах сурьмы ближе к прямому, т. е, связь образуется в основном за счет р-орбиталей центрального атома. В еще большей мере это характерно для тригалогенидов висмута. Молекулы известных пентагалогенидов имеют форму тригональной бипирамиды, что обусловлено. s ) W-гибpидизaциeй с участием вакантных -орбиталей центрального атома. Это объединяет элементы подгруппы мышьяка с фосфором и отличает их от азота. [c.293]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка склонны к реакциям комплексообразования. При этом они способны образовывать два типа комплексных соединений ацидокомплексы и катионршге комплексы. Пентагалогениды являются лучшими комплексообразователями, чем тригалогениды, что можно легко понять как с позиции электростатических представлений, так и с позиций МВС. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГ., нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Лз(ЫНз)4]С)з, [В](Ы0)]С1з и т. д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов, которые с точки зрения электронной теории кислот и оснований обладают основными свойствами, например [c.294]

Трихлорид галлия, как и остальные тригалогениды, способен к большому числу реакций присоединения с различными органическими веществами, содержащими азот, кислород, серу, фосфор, мышьяк и т. д. [76]. Многие из таких продуктов присоединения плавятся и даже перегоняются без разложения. Так с нитробензолом трихлорид галлия образует два соединения — конгруэнтно плавящийся ОаС1з- [c.243]

Оксофториды висмута. Выше уже было показано, что В Рз в структурном отношении отличен от других тригалогенидов мышьяка, сурьмы и висмута. Точно так же и оксофториды висмута, за исключением В ОР, в структурном отношении не похожи на другие оксогалогениды висмута (или сурьмы). Окисление В1Рз приводит к образованию следующих оксофторидов, [c.671]

Аллотропные модификации, окрашенные в желтый цвет и имеющие строение, сходное со структурой белого фосфора, химически неактивны подобно белому фосфору, они легко окисляются. Стабильные металлические аллотропные формы, как и черный фосфор, химически устойчивы, однако при нагрева НИИ на воздухе они переходят в соответствующие оксиды. С галогенами они легко реагируют, давая тригалогениды и пентагалогениды. В соляной и фтористоводородной кислотах рассматриваемые простые вещества не растворяются, однако в азотной кислоте окисляются мышьяк дает мышьяковук> кислоту, сурьма —триоксид, а висмут переходит в раствор, давая ион В +. В водных растворах щелочей эти элементы не растворяются, а при сплавлении с пероксидом натрия легко дают соли кислот мышьяковой (арсенаты), сурьмяной (анти-монаты) и висмутовой (висмутаты) отметим для сравнения [c.106]

Ацетиленовые соединения присоединяют тригалогениды мышьяка или алкил(арил)дихлорарсины в присутствии А1С1д с образованием смеси мышьяковоорганических соединений по схемам [c.173]

Ацетиленовые соединения присоединяют тригалогениды мышьяка или алкил (арил)-дихлорарсины в присутствии AI I3 с образованием смеси мышьяковоорганичбских соединений по схемам [c.272]

Нередко целесообразно сочетать экстракцию с другими методами концентрирования. Например, при определении микропримесей в арсениде галлия мышьяк отгоняли в виде тригалогенида, а галлий экстрагировали из солянокислого раствора диэтиловым или диизопропило-вым эфиром " . Химико-спектральное определение примесей металлов в фосфиде индия основано на отгонке фосфора в виде фосфина и экстракции второго макрокомпонента — индия — из 5 УИ раствора бромистоводородной кислоты ДИЭТИЛ01ВЫМ эфиром . Можно привести и другие -примеры. Для определения следовых количеств свинца в латуни и бронзовых сплавах образец растворяли в азотной кислоте, а свинец отделяли от меди и цинка соосаж-дснием с карбонатом свинца из аммиачного раствора. Осадок растворяли и экстрагировали свинец в виде иодид-ного комплекса метилизобутилкетоном. Определение заканчивали атомно-абсорбционным методом. Атомно-абсорбционное определение микроколичеств палладия в серебре основано па предварительном осаждении серебра [c.21]

Характерная черта растворителя — его способность переводить одну, как правило, жидкую фазу (раствор), одно или несколько других соединений, обычно твердых веществ. Механизм этого явления не сводится только к разъединению и сольватации ионов, присутствующих в кристаллической рещетке, а включает также взаимодействие между молекулами растаорителя и растворенного вещества, которое часто приводит к образованию совершенно новых соединений. О наличии или отсутствии подобного взаимодействия в системе можно судить по алгебраической сумме величин свободных энергий отдельных стадий процесса. Числовые значения этих величин могут сильно меняться для различных систем. Однако для определенных типов растворителей и растворенных веш,еств высокое суммарное значение энергии обычно соответствует высокой растворимости. К таким типам соединений относятся тригалогениды, в частности тригалогениды мышьяка и сурьмы, и оксигалогениды, в частности нитрозил- и фосфорилхлориды. [c.284]