Соответственные состояния, закон

Для расчета давления насыщенного пара разработано большое число уравнений, причем все они имеют экспоненциальный характер. Теоретически наиболее оправданным И. С. Бадылькес считает уравнение Планка—Риделя с пятью индивидуальными коэффициентами, так как оно согласуется с расширенным законо.м соответственных состояний. Уравнение Планка—Риделя имеет вид [c.50]

Закон соответственных состояний дает возможность во многих случаях, не прибегая к опыту, определить с большей или меньшей точностью интересующее нас свойство какого-нибудь вещества, если оно известно для других веществ, близких к нему. Такой метод использования аналогии в свойствах веществ, близких между собой, применяется и в других разделах физической химии. [c.115]

Состояния различных веществ, при которых они имеют одинаковые приведенные параметры Я р и Гпр, называются соответственными состояниями. Закон соответственных состояний формулируется следующим образом. Если два или несколько веществ, удовлетворяющих одному и тому же приведенному уравнению состояния, имеют одинаковые два из трех приведенных параметров, то они будут иметь одинаковый и третий приведенный параметр. Термодинамически подобными называются вещества, подчиняющиеся закону соответственных состояний. На основе этого закона можно определить свойства одного вещества, если известны свойства его термодинамически подобного вещества. Например, зная давление Р и одного вещества, можно опре делить давление другого вещества, если известно его Ркр,- [c.42]

Соответственных состояний закон 4/762, 763, 1040 1/727 2/299 5/71 Соответствия принцип, см. Квантовая механика [c.711]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Расширенный закон соответственных состояний содержит несколько допо.тигельных критериев термодинамического подобия [c.70]

В методе соответственных состояний утверждается, что некоторые из термодинамических свойств веществ при одинаковых значениях приведенных параметров должны быть одинаковыми. Это утверждение назьшается законом соответственных состояний, который является лишь приближенным правилом. Ньютон (1935) на основании экспериментальных данных для Р, У и Г показал, что для различных газов при одинаковых параметрах коэффициенты фугитивности у = //Р близки между собой. Итак, у = /(я, т) является однозначной функцией от приведенных давления и температуры. Зависимость у = /(я, т) представлена на рис. 98. Метод соответственных состояний позволяет очень легко определить коэффициенты фугитивности, а также и фугитивность / = уР, если известны критическая температура и давление. [c.276]

Ниже приводится статистический вывод выражений для вириальных коэффициентов. Однако прежде чем перейти к этому выводу, остановимся на одном общем вопросе, связанном с уравнением состояния (и не только газа, но и жидкости). Речь идет о законе соответствен-ных состояний. Соответственными считают состояния с одинаковыми значениями так называемых приведенных параметров, в качестве которых часто выбирают ср = У/К р т = Т/Гцр, я = р/р р (величины с индексом относятся к критической точке). Если для рассматриваемых веществ существует единое уравнение, связывающее приведенные параметры, так что в этом уравнении индивидуальные характеристики веществ отсутствуют, то говорят, что эти вещества подчиняются закону соответственных состояний. Закон соответственных состояний выполняется, например, для всех веществ, описываемых уравнением Ван-дер-Ваальса в приведенной форме это уравнение имеет вид (л + 3/ср )х X (Зф — 1) = 8т. [c.294]

Коэффициент летучести паров Ф - можно определить с помощью закона соответственных состояний и представить в виде графика, подобного графику рис. 29. Для определения величины приведенных параметров можно использовать любое уравнение состояния. Однако определение истинных значений р и Гп по методу ЭМР позволяет получить лучшие результаты, чем с помощью любого другого способа. То же самое можно сказать и о коэффициенте летучести жидкости V,. Чао и Сидер использовали коэффициент эксцентричности о для облегчения расчетов значений истинных псевдокритических параметров, В методе ЭМР можно поступить точно так же. [c.47]

Эмпирич. методы определения Т. в-в в состоянии идеального газа основаны на представлении об аддитивности вкладов отдельных групп атомов или хим. связей. Опубликованы обширные таблицы групповых атомных вкладов в значение С . Для жидкостей, помимо аддитивно-групповых, применяют методы, основанные на соответственных состояний законе, а также на использовании термодинамич. циклов, позволяющих перейти к Т. жидкости от Т. идеального газа через температурную производную энтальпии испарения. [c.524]

Менее точно, но более быстро, свойства углеводородных смесей могут быть определены по методу псевдокритических параметров с применением закона соответственных состояний. Закон соответственных состояний в обш,ем виде выражается уравнением [c.8]

Если два или несколько веществ, удовлетворяющих одному и тому же приведенному уравнению состояния, имеют два одинаковые из трех приведенных параметров, то и третий приведенный параметр будет у них таклсе одинаков, т. е. вещества находятся в соответственных состояниях (закон соответственных состояний). [c.55]

И. С. Бадылькес показал, что в рамках расширенного закона соответственных состояний (при одинаковых значениях л, т, Ои, Ме) термодинамическое подобие калорических параметров рабочих веществ определяется следующими постоянными. [c.70]

Все поправки коэффициента сжимаемости, вносимые в зависимости от приведенных давления и температуры, имеют недостаток, объясняемый слабостью так называемого закона соответственных состояний . Многие исследователи используют третий параметр в тех случаях, когда с помощью графика рис. 15 или графика, эквивалентного ему, не удается достичь желаемой точности расчетов. Были предложены также более сложные сочетания различных закономерностей, применение которых оправдано для специфических систем. Однако они слишком громоздки для обычного применения. Весьма удачным [c.34]

На основании закона соответственных состояний предложена следующая довольно простая критериальная зависимость для определения ог при кипении жидкостей и их смесей (85] [c.200]

Приведенное уравнение и вытекающий из него закон соответственных состояний могут быть получены не только из уравнения Ван-дер-Ваальса, но и иа любого другого уравнения состояния, содержащего не более двух индивидуальных постоянных. [c.116]

Физические свойства не всегда известны, и в [22] уравнение (17) записано с использованием закона соответственных состояний [c.375]

Более точный метод определения коэффициентов I основан на законе соответственных состояний. [c.12]

В ЛВ) определяет группу термодинамически подобных веществ. Уравнение состояния (1,4.2) называется обобщенным законом соответственных состояний. [c.15]

Если отсутствует график коэффициента сжимаемости для рассматриваемого газа, значение 2 можно с достоверностью определить, используя закон соответственных состояний все углеводороды имеют одно и то же значение 2 при одинаковых приведенных температуре и давлении. Если заменить параметры р и Т отношением этих параметров соответственно к их практическим значениям, то можно получить безразмерные параметры, известные под названи ем приведенных [c.20]

Важнейшее положение, полученное ва пути анализа эмпирического мат иала метод< л термодинамического подобия, - существование однопараметрического обобщенного закона соответственных состояний для класса нормальных (неассоциированных) жидкостей, т.е. хорошая выполнимость однопараметрического приближения [c.15]

Так как основная группа параметров подобия термогазодинамических процессов остается неизменной, попробуем установить только те из них, которые связаны с переходом от совершенного газа к произвольному реальному газу. Для этого необходимо рассмотреть основные уравнения термо- и газодинамики в безразмерном виде с возможно меньшим числом допущений. Используем некоторые положения теории термодинамического подобия, в частности подобия калорических свойств веществ, разработанные И. С. Бадылькесом [3] на основе сформулированного им расширенного закона соответственных состояний. [c.70]

Значение однопараметрического закона соответственных состояний трудно переоценить. Он важен прежде всего с принципиальной точки зрения. Существование универсальной зависимости, справедливой для очень широкого круга веществ, противостоит мнению о невозможности общего количественного описания свойств жидкостей, дает основание утверждать, что физика многоатомных жидкостей может и должна быть построена. [c.16]

С ростом т-ры у большинства Ж. d, ДЯ е, 7, п и особенно резко Т1 и X уменьшаются, а ау, Pj-, С и D возрастают. Такое поведение характерно для т. наз. нормальных Ж. По мере приближения к критич. давлению св-ва Ж. начинают заметно изменяться с давлением. Это, в первую очередь, связано с зависимостью плотности d от т-ры и давления, устанавливаемой термическим уравнением состо.чпия. Подобие термодинамич. св-в отдельных групп нормальных Ж , (напр., членов одного гомологич. ряда) является основанием для вывода эмпирич. соответственных состояний закона. От нормальных Ж. отличают т. наз. ассоциированные Ж. (вода, спирты и т.п.), обладающие высокими значениями т. кип., е, d и др. св-в жидкие металлы и полупроводники, для к-рых характерна высокая электрич. проводимость расплавы солей, характеризующиеся электролитич. диссоциацией молекул с обра-чованием катионов и анионов. Отдельную группу составляют квантовые Ж. (изотопы гелия), существующие при очень низких т-рах и проявляющие специфич. квантовые св-ва (напр., сверхтекучесть). Квантовой Ж. является жидкий гелий. [c.154]

Рис. 11.1.6. Проверка выполнимости закона соответственных состояний для скорости гиперзвука в н-алканах 7 - гептан,

Результаты проведенного обобщения достаточно убедительно свидетельствуют о справедливости однопараметрического закона соответственных состояний для второго вириального коэффициента /76/. [c.42]

Филиппов Л.П. Закон соответственных состояний, М,, [c.89]

Статистич. физика позволяет вычислить вириальные коэф. и их температурную зависимость, если известен потенциал межмолекуляриого взаимодействия для данного газа. При этом В определяется взаимод. пар частиц, Вз-одновременным взаимод. трех частиц и т.д. Однако надежные сведения о потенциале межмол. взаимод. весьма ограниченны, поэтому для расчетов вириальных коэф. на практике чаще всего используют соотношения, основанные на соответственных состояний законе и учитывающие критич. параметры в-ва. Экспериментально вириальные коэф. определяют по данным о p-V-T зависимостях, вязкости газов и др. [c.376]

Для расчета энтальпии газов очень полезными оказались обобщающие поправки, основанные на законах соответственных состояний. Все они основаны на уравнении (79). Так как энтальпия является функцией состояния и не зависит от пути его изменения, то любой процесс можно разделить на две изотермические и одну изобарическую ступени (рис. 65). Давление р определяется как любое давление, при котором газ ведет себя как идеальный. Обычно в качестве р выбирается атмосферное давление, так как величина удельной теплоемкости при этом давлении известна. Для ступени В АНв = j pdT между и Т , АНа и АНс можно определить с помощью рис. 66, на котором приводится графическая зависимость (Я — Н)1Т от р и Т . Алгебраически [c.119]

СООТВЕТСТВЕННЫХ СОСТОЯНИЙ ЗАКОН, эмпирич. закономерность, связывающая между собой параметры состояния в-ва-т-ру Т, давление р и уд. рбъем V, отнесенные к их значениям в критич. состоянии Г р, р , К . Величины т = Туг р, к = р1р и <р = К/К р называют приведенной т-рой, приведенным давлением и приведенным объемом соотв. (приведенные параметры, или приведенные переменные). С. с. з. утверждает, что если для группы в-в совпадают две из трех приведенных переменных, то совпадает и третья переменная. Два в-ва считаются находящимися в соответственных состояниях, если для них х, л и ф одинаковы. [c.385]

Третий аспект однепараметричсского обоШекного закона соответственных состояний - существенные следствия, открывающиеся при его молекулярно-кинетической интерпретации. Трем макроскопическим параметрам, фигурирующим в (1.4.3), отвечают три микроскопические характеристики, расшифровка которых и открывает возможность создания алгоритмов прогнозирования — способов вычисления свойств веществ на основе знания структуры молекул или цаже по структур-нсй формуле вещества. Важнейшая сторона этой молекулярной расши- [c.16]

Закон соответственных состояний может быть представлен в виде зависимости пр = ср (я, х), ио посколысу [c.8]

Если при определении р иг воспользоваться ЭМР, то можно получить более точные результаты, чем при использовании традиционных псевдокритических значений. NGPA располагает этими данными как в виде графиков, так и в виде алгоритмов для расчетов на ЭВМ. Методика использования этих данных приведена в работе [45]. Она основана на применении принципа соответственных состояний. В этой методике используется энтропия и энтальпия индивидуальных компонентов для расчета энтропии и энтальпии смесей с помощью закона Кея и коэффициента ацентричности Питцера. Методика применима как к паровой, так и к жидкой фазе. [c.122]

Из предложенного чрезмерного обилия (исчисляемого несколькими сотнями) преимущественно эмпирических методов расчета ФХС практически ни один не удовлетворяет современным требованиям информационной технологии по теоретической обоснованности, степени адекватности и универсальности применения. Методы математического моделирования, основанные на теории подобия, позволивпше добиться исключительно весомых успехов в ряде смежных отраслей наук (аэро- и газодинамике, тепло- и электротехнике, механики и др.), применительно к химической технологии не оправдали ожидаемых опти-.мистичных надежд. Скромные результаты были получены также при моделировании химических систем на основе закона физхимии о соответственных состояниях, являющегося по существу частью общей теории подобия. [c.6]

Безразмерные корреляции, рассмотренные выше, имеют ряд недостатков. Чтобы пользоваться ими, необходимо знать физические свойства фаз, они сложны для использования, им присуща значительная иеопределепность, вызванная условиями на поверхности. Для отдельных жидкостей на основе данных экспериментальных исследований можно рекомендовать простые размерные уравнения. Они основаны на [12], где использован закон соответственных состояний. Коэффициент теплоотдачи определяется из [c.372]

Однопараметрический закон соответственных состояний справедлив во всей обширной области жидко-газового состояния от идеальная газов до плотных жидкостей вблизи линии крисТгаппизапии с точностью того [c.15]

Не менее важно практическое значение однопараметрического обобщенного закона соответственных состояний. Уравнение (1.4.3), если оно будет получено, можно использовать как уравнение состояния любого вещества из класса нормальных. Zina использования (1.4.3) достаточно знать три фундаментальные характеристики вещества [c.16]

Полученные экспериментальные значения скоростей гиперзвука цля ряда нормальных алканов при различных температурах были попверг-нуты анализу с целью проверки выполнимости цля них закона соответственных состояний. На рис. П. 1.6 указаны зависимости отношений скоростей гиперзвука от приведенной температуры Т [c.18]

Важнейшая характеристика вещества в однопараметрическом обобщенном законе соответственных состояний - определяющий критерий термодинамического подобия - вводится при рассмотрении бинодали в 5Г-и i"-переменных. Кривые температурной зависимости давления на-сьиценных паров для каждой группы термодинамически подобных [c.33]

Согласно расширенному закону соответственных состояний /35/ беаразмервые избыточные калорические величины должны быть одинаковыми для групп термодинамически подобных веществ. Отсюда следует, что в однопараметри еском приближении [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология