Определение псевдокритических констант

При проверке по Р —V —Т данным неполярных смесей и обычным приведенным корреляциям по трем параметрам оказалось, что все методы, основанные на использовании псевдокритических констант, дают примерно одну и ту же погрешность, равную 3—5%- В основном эта ошибка обусловлена неточностью Р—V—Т корреляций по трем параметрам, так что сама концепция псевдокритических констант может рассматриваться как полезная и достаточно надежная. Как уже упоминалось в разделе VI. 9, можно считать, что правила определения псевдокритических констант основаны на уравнении (П.ЗО), которое связывает второй вириальный коэффициент с межмолекулярной потенциальной функцией но с другой стороны, если это так, то нельзя рассчитывать а хорошие результаты при высоких давлениях, когда необходимо учитывать третий, четвертый и последующие вириальные коэффициенты. Однако все правила основаны на большом эмпирическом материале, благодаря чему конечные результаты имеют достаточно общий характер. Все правила определения псевдокритических констант дают хорошие результаты только для неполярных смесей. Без сомнения, проверка правил на полярно-неполярных смесях выявила бы большие ошибки, но такая проверка невозможна. Так или иначе, во всех случаях максимальные ошибки имели место вблизи Тг и Рг 1, поэтому при расчетах для этой области параметров следует действовать осторожно. [c.347]

Удовлетворительное определение псевдокритических констант углеводородных газовых смесей дается правилом аддитивности на основе мольной доли /,- компонентов газовой смеси [c.20]

Определение псевдокритических констант 65 [c.65]

Определение псевдокритических констант [c.65]

По преобразованным правилам определения псевдокритических констант Праусница и Ганна значения Тс , должны рассчитываться по пра- [c.446]

Для приведенных здесь правил определения псевдокритических констант не дается какого-либо теоретического вывода или эмпирического обоснования. Можно показать, что все эти правила вытекают из уравнения (11.30). Кроме того, с помощью различных допущений и упрощений можно свести сложные правила определения псевдокритической температуры к выражению Кэя [уравнение (VI. 30)]. Подобное же приведение правил определения псевдо-критического давления не является оправданным [6]. Все правила, включая правила Кэя, дают почти одинаковые значения критической температуры. Модифицированное правило Праусница и Ганна является результатом упрощений более сложных правил для определения псевдокритического давления. Разницу между результатами упрощений более сложных правил приблизительно оценивают следующим образом для правило Кэя дает значения, которые отличаются менее чем на 2% от результатов, получаемых по другим правилам, если 0,5<Тс,1Тс,<2 и 0,5<Рс./Рс <2. [c.344]

Все правила определения псевдокритических констант были проверены при определении по ним Р — V — Т свойств смесей. Ниже описаны результаты этой проверки. [c.345]

Правила определения псевдокритических констант представлены в разделе VI. 9. Приложение этих правил к определению свойств смесей рассмотрено в разделе VI. 10. Для иллюстрации [c.349]

Для обширного класса неполярных смесей может быть использован либо метод, основанный на уравнении состояния с вириальными коэффициентами (пример Vi. 3), либо метод, базирующийся на определении псевдокритических констант (пример VI. 4). Последний более прост в использовании и дает, достаточно надежные результаты, хотя и худшей точности, чем методы, упомянутые в п.п. I—3. Величина ошибок не может быть точно определена, но, очевидно, составляет 10% для большинства газообразных смесей и 20% для жидких смесей. [c.370]

Для определения энтальпии смесей, содержащих полярные компоненты, надежных методов нет. Существует лишь приближенный метод для смеси паров спиртов нормального строения и углеводородов, по которому можно рассчитывать изотермические отклонения энтальпии [76]. Наиболее общими являются методы, основанные на использовании уравнения состояния с вириальными коэффициентами и определении псевдокритических констант. Правила определения параметров потенциалов взаимодействия, необходимых, для первого метода даны в табл. VI. 2. Техника расчетов по второму методу такая же, как для неполярных смесей. Ошибки могут достигать больших значений. [c.370]

В приложении VI представлена обобщенная методика определения фугитивности смесей, построенная на использовании правил определения псевдокритических констант и закона соответственных состояний. Эта методика дает связь Ji с составом смеси, а также с другими ее свойствами (такими, как Нт — Нт, и т. д.). [c.383]

Молекулярная масса смеси М . является суммой мольных составляющих. Псевдокритические константы смеси Р и должны рассчитываться по какому-нибудь принятому правилу для определения псевдокритических констант. После некоторого анализа и сравнения вычисленных и экспериментальных результатов Дин и Стил остановились на модифицированных правилах [c.461]

Коэффициенты зависят только от используемого правила определения псевдокритических констант. Ниже приведены выражения для коэффициентов ф для всех правил, представленных в разделе VI. 9, за исключением сложного правила Праусница и Ганна. Во всех случаях величина Шт считается равной 2 Правило Кэя [уравнения (VI. 30) и (VI. 31)] [c.672]

Уравнение (9.7,1) можно применять только для неполярных смесей как указывалось, оно может быть использовано как для газов при высоком давлении, так и для жидкостей при высокой температуре, но точность для жидкостей, приведенная плотность для которых превышает приблизительно 2, предполагается невысокой. Уравнение никогда широко не проверялось для области жидкости. Когда же была проведена проверка на девяти газовых смесях с различной плотностью (1396 экспериментальных точек), средняя погрешность была равна 3,7 % большинство смесей составляли легкие углеводороды или углеводороды и инертные газы. График уравнения (9.7,1) показан на рис. 9,15. Для простых смесей достигается удивительное соответствие. Методика иллюстрируется примером 9,11, Подобная же корреляция была предложена Гиддингсом [73]. В этом случае для определения псевдокритических констант были приняты другие правила. Хорошие результаты были получены для смесей легких углеводородов найдено также, что корреляция может быть улучшена, если молекулярную массу смеси, определенную по мольным долям, использовать как третий коррелируюш,ий параметр. [c.377]

ПРАВИЛА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИХ КОНСТАНТ Правило Леланда — Мюллера [22] [c.342]

Для неполярных и слабополярных смесей может быть использован метод, основанный на определении псевдокритических констант [уравнение (VI. 84)], хотя тщательных определений его 1ючности не проводилось. Правило отрезков [уравнения (VI. 86) и (VI. 87)] представляет частный случай этого метода. [c.384]

Очень сходная корреляция была предложена Гиддингсом и Кобаяши [36]. В этом случае для определения псевдокритических констант использовались правила Леланда -- Мюллера (раздел VI. 9). Хорошая корреляция была получена для смесей легких углеводородов. Выло также установлено, что корреляцию можно улучшить за счет использования средней молекулярной массы смеси в качестве третьего коррелирующего параметра. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология