Строение кристаллов цеолитов

Согласно [85], электронное состояние молекул антрацена в адсорбционных полостях зависит от строения решетки пористых кристаллов и химической природы компенсирующих ионов. Это наглядно видно из рис. 63, на котором представлены спектры люминесценции антрацена, адсорбированного на цеолите типа Y с одновалентными катионами. Молекулы антрацена жестко фиксируются в полостях цеолитов NaY, KNaY, RbNaY. При этом происходит их деформация, проявляющаяся в смещении спектров люминесценции в коротковолновую область (по отношению к спектру кристаллического антрацена). Характер и расположение спектра люминесценции кристаллического антрацена в шкале частот аналогичны [177, 562]. [c.128]

Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик удерживания цеолитами. Такие расчеты производились Киселевым, Лопаткиным и их сотрудниками пока только для молекул благородных газов [179, 180], некоторых алканов [179, 181—183а], азота и двуокиси углерода [184], цикланов и этилена. Строение пористых кристаллов цеолитов много сложнее строения атомного кристалла графита, поэтому расчеты потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия и конфигурационных интегралов в случае цеолитов много сложнее. Наиболее детально модель молекула — цеолит X и была разработана в работах [180, 183]. В работе [180] потенциальную энергию взаимодействия молекул благородных газов с решеткой пористого кристалла цеолита NaX определяли во многих точках внутри полости цеолита при перемещении молекулы благородного газа от центра полости к ее стенке. Далее проводили числовое интегрирование полученных потенциальных кривых, необходимое для расчета термодинамических характеристик межмолекулярного взаимодействия молекул с решеткой цеолита методами молекулярной статистики. По рассчитанным таким путем конфигурационным интегралам определяли величины Ут, (константы Генри в расчете на 1 г цеолита), а также дифференциальные мольные изменения внутренней энергии и теплоемкости адсорбированного вещества для малого (нулевого) заполнения цеолита при разных температурах. [c.89]

Между тем хемосорбция водорода на металлах характеризуется нелепг-мюровским видом изотерм, не имеющих какого-либо предела насыщения вблизи Н/Мо 1. В работах [И, 121 наблюдали непрерывное увеличение сорбции водорода до значения H/Ptn > 1,5, а в ЦЗ] для платины на цеолите наблюдалась адсорбция до Н/Р1п 2. Поэтому не оправдан выбор величины Н/Мд 1 как предельного значения, когда допустимо пренебрегать зависимостью адсорбции активных газов от строения поверхности кристаллов [14]. Получить на опыте изотерму хемосорбции вплоть до насып) ения обычно не удается. Как правило, изотермы получают для средних заполнений, т. е. в той области, где заранее нельзя судить о характере зависимости адсорбции от дисперсности металлических частиц. [c.261]