Окисление некоторых низших алканов

Термическое дегидрирование алканов термодинамически осуществимо со значительными выходами ири температурах 700— 1000° С. Однако в этих условиях побочные реакции термического распада углеводородов сводят к минимуму результаты собственно дегидрирования алканов в алкены с тем же числом атомов С [1]. Применение кислорода позволяет осуществить пиролиз углеводородного сырья примерно в той же температурной области, и, хотя общее количество получаемых олефинов при этом несколько увеличивается, процесс по-прежнему остается малоселективным вследствие побочных реакций глубокого пиролиза углеводородов [2, 3]. Применение же кислорода при парофазном каталитическом окислении некоторых углеводородов, например бутиленов, в области более низких температур приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений алифатического ряда [4, 5]. То же можно сказать и об окислении пропана основными продуктами ири этом являются карбонильные соединения различной глубины окисления [6]. [c.192]

Из табл. 5 видно, что многие параметры нефти связаны с величиной отношения п/ф, т.е. зависят от степени окисленности исходного ОВ. Наличию некоторых связей можно дать объяснение, другие пока не столь очевидны. Например, понятна связь значений п/ф с содержанием алканов в нефти. Очевидно, что доля метановых УВ возросла за счет низкого содержания нафтенов и аренов. Основным источником циклических соединений в нефти, вероятно, являются полиненасыщенные жирные кислоты. Но ненасыщенные кислоты крайне неустойчивы в присутствии кислорода и очень легко окисляются. Можно предположить, что в окислительной обстановке ненасыщенные кислоты, входящие в состав исходного ОВ, окисляются и не участвуют в процессах нефтеобразования, т.е. из такого ОВ образуется мало циклических структур. В этой обстановке в составе ОВ будут преобладать наиболее химически и биохимически инертные насыщенные жирные кислоты, которые и дадут в будущем высокопарафинистые нефти. [c.26]

Первые же опыты показали необычайную устойчивость в этих условиях н. гептана, который в паровой фазе окисляется легче и ири более низкой температуре, чем ароматические и циклановые углеводороды с тем же числом углеродных атомов [14]. Применение окислительных катализаторов (органические соли марганца, хромовый ангидрид и др.) не дало эффекта. Облучение ультрафиолетовым светом, успешно использованное нами при получении перекисей трудно-окисляющихся алканов изостроения и цикланов, также весьма мало ускорило процесс. При этом концентрация перекисей в реакционной смеси сначала медленно возрастала и, достигнув через 150 час. 0,5—0,6%, оставалась почти постоянной ири дальнейшем окислении (в точение 400 и более часов). Эта особенность кинетики окисления гептана, зависящая, повидимому, от тормозящего действия продуктов частичного распада перекиси (результат длительности опыта 0]<ислепия), а также трудности извлечения перекиси из нродуктов реакции при столь малой ее концентрации и присутствии примесей (разгонкой разделить эту смесь не удалось), 1 райне осложнили выделение ее в чистом виде в количестве, достаточном для исследования. Тем ие менее, использовав установленную нами способность перекиси гептана селективно поглощаться водным раствором щелочи, удалось извлечь ее из окисленного углеводорода, накопить некоторое количество и, после заключител1.1юй вакуумной разгонки, получить в общей сложности около 4,5 г чистой перокиси н. гептана. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология