Энергия внутренняя, мольное изменение при адсорбции

Расчет величин дифференциальных мольных изменений внутренней энергии А(У при разных величинах адсорбции показал, что для воды значения АЬ увеличиваются по мере заполнения поверхности и приближаются к значению теплоты конденсации. Это объясняется сильным взаимодействием молекул воды между собой. Для н-бутанола, диэтилового эфира и н-пентана значения AI7 в исследованном авторами [14] интервале поверхностных концентраций выше соответствуюш,их теилот конденсации. С увеличением, заполнения наблюдается вначале незначительный рост,, а затем уменьшение А I7, что свидетельствует о некоторой неоднородности поверхности и о сильном дисперсионном взаимодействии молекул рассмотренных веш,еств с поверхностью хромосорба 102. [c.102]

В приложении приведены справочные таблицы констант Генри, дифференциальных мольных изменений внутренней энергии и энтропии адсорбата при малой (нулевой) величине адсорбции чистых веществ на графитированной термической саже. [c.12]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии при адсорбции газа в рассматриваемых условиях получается из выражений (111,45) для АР и (П1,59) для А5 или дифференцированием выражения (П1,61а) по Г [c.125]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях. Обозначим эту величину через ДС/(, . Очевидно [см. выражение (111,64)], что [c.127]

Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии при адсорбции пара по схеме I, Пв при составляет [c.139]

Сравнение с выражением (III,64а) для адсорбции идеального газа АС/ = —Rf д 1п рЮТ) + RT показывает, что при адсорбции пара, испаряющегося из жидкости в подсистеме//й, общее дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата в системе I, Пв [c.139]

Общие уравнения термодинамики адсорбции, рассмотренные в предыдущей главе, еще не позволяют получить уравнение состояния адсорбированного вещества или уравнения изотермы адсорбции и зависимости от величины адсорбции Г дифференциальных мольных изменений внутренней энергии АП и теплоемкости ДС. Они недостаточны также и для получения термодинамических характеристик адсорбционной системы в виде констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Строгое решение этих задач составляет предмет молекулярно-статистической теории адсорбции, которая излагается в VI и VII главах. Однако это строгое решение пока возможно только для небольших заполнений поверхности. [c.152]

Вычитая уравнения ( 1,91) и ( 1,91а) при с = с° и р = р° из уравнения ( 1,90), для дифференциального мольного изменения внутренней энергии адсорбата при переходе из объема газа при стандартной концентрации с° (стандартном давлении р°) в адсорбированное состояние при величине адсорбции Г получаем [28] [c.222]

Вычитая уравнение ( 1,91) или ( 1,91а) из уравнения ( 1,90) и выражая с или р через Г соответственно с помощью уравнений ( 1,40) и ( 1,41), получаем следующее выражение для дифференциального мольного изменения внутренней энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях [c.222]

Газ вдали от поверхности является идеальным. При не очень высоких температурах плотность газа вблизи поверхности значительно больше его плотности вдали от поверхности. Если плотность газа вдали от поверхности очень мала, то в хорошем приближении его можно принять идеальным, т. е. можно пренебречь взаимодействием между молекулами в объеме газа, а также взаимодействием молекул в объеме газа с адсорбированными молекулами. В последнем случае вириальные коэффициенты объемного газа равны нулю и выражения для изотермы адсорбции (VI,38), ( 1,39), изменения химического потенциала ( 1,76), (VI,76а), дифференциальных мольных изменений энтропии ( 1,84), (VI,84а), ( 1,85), внутренней энергии ( 1,92), ( 1,92а), ( 1,93), ( 1,96) и теплоемкости адсорбата при адсорбции ( 1,98), ( 1,98а), ( 1,99) переходят соответственно в следующие выражения [c.224]

В табл. 2.2 сопоставлены дифференциальные мольные изменения внутренней энергии при малых (нулевых) величинах адсорбции, определенные из измерений изотерм адсорбции при разных температурах статическими методами и из измерений при разных температурах величин К газохроматографическим методом на лучших хроматографах, изготовленных в лабораториях, и на хроматографе серии Цвет-200. [c.14]

ТАБЛИЦА 2.2. Дифференциальные мольные изменения внутренней энергии при адсорбции [c.15]

Для разности дифференциальных мольных изменений внутренней энергии при нулевой пробе (разности дифференциальных теплот адсорбции при постоянном объеме и нулевом заполнении поверхности) при сделанных допущениях получается следующее выражение [1, 176, 177] [c.88]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

Потенциал внутреннего вращения, изменяясь с изменением угла а, происходит максимумы и минимумы, которые разделены потенциальными барьерами внутреннего вращения Woi. Если эти барьеры очень велики, ог /гГ, то конформации, соответствующие минимумам Ш по обе стороны от по существу представляют разные молекулы — поворотные изомеры. Из находящейся в равновесии смеси поворотных изомеров молекулы каждого изомера г будут адсорбироваться по-разному в соответствии с энергиями их межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом Ф, и концентрацией (мольной долей л, ) поворотного изомера I в смеси таких изомеров в газовой фазе. Измеряемая на опыте константа Генри для адсорбции смеси поворотных изомеров составляет [4, 30] [c.190]

Рис. IV,5. Зависимости дифференциального мольного изменения внутренней энергии при адсорбции— Д 7 от величины адсорбции Г для аргона на графитированной термической саже (слева) и от величины адсорбции для ксенона на цеолите НЬ1КаХ-1 (справа) [43].

Аи — изменение внутренней энергии при адсорбции газа ДС/я — пзмененпе поверхностной внутренней энергии при адсорбции газа, отнесенное к единице площади поверхности д77 — дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата при адсорбщш газа [c.375]

Главы 2—9, посвященные газо-адсорбционной хроматографии, построены на новом материале, не вошедшем в первую из указанных выше монографий А. В. Киселева и Я. И. Яшина, и учитывают литературу по возможности до 1976 г. Справочные таблицы констант Генри, дифференциальных мольных изменений внутренней энергии и энтропии адсорбата при малой (нулевой) величине адсорбции ряда чистых веществ на графитированной термической саже приведены в книге Н. Н. Авгуль, А. В. Киселева и Д. П. Пошкуса. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология