Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Столкновение молекул межмолекулярных взаимодействий

    В реальных растворах взаимодействие между молекулами растворителя и полимера приводит к изменению равновесной гибкости полимерных цепей и, как результат, к изменению числа кинетически независимых сегментов макромолекул. Увеличение концентрации растворенного полимера обусловливает также возрастание вероятности столкновений сегментов соседних молекул, что соответствует интенсификации межмолекулярных взаимодействий в системе и характеризуется изменением химического потенциала Ац1 [см. уравнение (1.23)]. [c.106]


    Принято считать, что воображаемый идеальный газ состоит из молекул-" точек, которые движутся во всех направлениях и сталкиваются, обладая свойствами идеально упругих шаров. Размеры молекул бесконечно малы по сравнению с путем, проходимым за время между двумя столкновениями силы межмолекулярного взаимодействия в идеальных газах не учитываются. Реальный газ можно рассматривать как идеальный только в пределе прн бесконечно малом давлении (бесконечно большом объеме). — Прим, ред, [c.13]

    Зависимость (212.2) может быть представлена графически в трехмерном пространстве или в виде изоэнергетических линий в двухмерной системе координат п и гг. Расчет энергии такой системы, состоящей из 3 ядер и 3 электронов, был сделан методом МО ССП с расширенным базисом. На рис. 188 приведены результаты одного из таких расчетов. Изоэнергетические линии системы вычерчены при изменении п и гг. Диаграмма подобна топографической карте. Рассмотрим, как будет изменяться внутренняя энергия при столкновении молекулы АВ с атомом С. Внутренняя энергия исходного состояния молекулы АВ (На) принята равной —440 кДж/моль, энергия атома С (атома Н) — равной нулю. Пусть кинетическая энергия поступательного движения молекулы АВ и атома С по линии, соединяющей центры атомов, будет равна (,. Примем за исходное состояние системы состояние, обозначенное на рис. 188 точкой 1. В этом состоянии атом С находится на расстоянии г% =2 10 м. Энергия межмолекулярного взаимодействия между АВ и С невелика, поэтому внутреннюю энергию системы можно принять равной энергии исходного состояния. При приближении атома С к молекуле АВ преодолеваются силы отталкивания между одноименно заряженными ядрами атомов В и С. Внутренняя энергия системы при этом возрастает. Точка, характеризующая состояние системы, будет двигаться по линии минимальных энергетических градиентов, изображенной на рис. 188 пунктиром. В интервале между точками 2 ж 4 система находится на перевале, разъединяющем исходное и конечное состояния. На вершине энергетического барьера, в точке <3, при г = гг, атомы А и С энергетически тождественны. Система находится в переходном состоянии (см. 210). Однако в состоянии атомов А и С есть существенное различие. Атом С продолжает движение по направлению к атому В за счет кинетической энергии поступательного движения, а атом А совершает колебательное движение относительно атома В. На вершине потенциального барьера возникает взаимодействие в форме притяжения между атомом С и молекулой АВ, обусловленное обменным взаимодействием энергетических уровней молекулы АВ и атома С. В точке 4 система находится в состоянии мо-кулы ВС и атома А. На пути от точки 4 к точке 5 энергия отталкивания переходит в энергию поступательного движения молекулы ВС и атома А. Внутренняя энергия системы уменьшается до энергии конечного состояния (молекулы ВС и атома А), равной —440 кДж/моль. [c.570]


    В отличие от газов в жидких системах потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия превышает кинетическую энергию поступательного движения молекул. Расстояния между молекулами имеют порядок 10" см. Поэтому движение молекул в жидкости можно рассматривать как движение частиц в потенциальном ящике, или в клетке , размеры которой порядка 10 см. При малой длине свободного пробега и наличии потенциального поля это движение имеет характер колебательного движения, в результате которого молекула сталкивается со своими соседями. Число таких столкновений в секунду порядка 10 , что примерно в 100 раз больше, чем число столкновений молекул в газовой фазе при нормальных условия . [c.592]

    Чем больше давление, тем больше число столкновений молекул газа в 1 с, а следовательно, и суммарные мгновенные когезионные взаимодействия между ними оказывают большее влияние на свойства данного газа. И наоборот, в состоянии сильного разрежения размеры молекул по сравнению с межмолекулярными расстояниями и силы взаимодействия между молекулами ничтожны. [c.14]

    В газообразном состоянии энергия межмолекулярного взаимодействия меньше энергии теплового движения, вследствие чего наблюдается неупорядоченность, т. е. случайное распределение его частиц. Длина свободного пробега между столкновениями очень большая по сравнению с собственным размером молекулы. [c.134]

    Газообразное состояние характеризуется в первую очередь большими в сравнении с размерами частиц газа расстояниями между ними (они различаются в 10—20 раз, так что доля объема газа, приходящаяся на собственный объем молекул, составляет около 0,01%) и потому практически отсутствием взаимодействия между ними. Последнее проявляется только при столкновениях молекул, причем оно, очевидно, зависит от природы этих молекул, т. е. является специфическим для каждого вещества. Чем чаще происходят столкновения, т. е. чем больше молекул содержится в данном объеме газа (чем больше его давление), тем сильнее должно различаться поведение газов. Наоборот, при уменьшении давления и при соответствующем увеличении расстояния между частицами газа специфика межмолекулярного взаимодействия проявляется все меньше и поведение различных газов может описываться одними и теми же законами. [c.149]

    Окраска эта более интенсивна именно в жидком кислороде, где чаще, чем в газе, происходят столкновения молекул Ог и образование коротко живущих молекул О4. Для такого возмущения даже не обязательно образование молекулы О 4 (т. е. энергии взаимодействия 0,5 ккал) и достаточно простого столкновения молекул (энергия межмолекулярного взаимодействия порядка 0,015 ккал)-, правда, при этом мала вероятность того, что фотон ударит о пару молекул именно в момент столкновения, которое длится всего около 10" сек. [c.192]

    Уже отмечалось, что в случае колебательных спектров паров и газов полосы поглощения имеют вращательную структуру, образующуюся в результате наложения вращательных энергетических уровней на колебательные. В жидком состоянии и растворе вращательная структура исчезает, так как вращение сильно затруднено. (Молекулы с малыми моментами инерции, находящиеся в неполярных растворителях, должны, по-видимому, иметь неквантованное вращение [146].) По сравнению с узкими линиями все полосы поглощения имеют контуры, симметричные относительно центрального максимума со слабыми крыльями в обе стороны. Факторами, оказывающими влияние на распределение интенсивностей в газах [223], являются естественная ширина ЛИНИН, возникающая из-за затухания излучения, эффект Доплера, ударное уширение и специфические межмолекулярные взаимодействия. В конденсированных фазах контуры полос обусловлены главным образом столкновениями ближайших соседей и специфическими взаимодействиями. Иногда важное значение приобретают также изотопное расщепление, резонанс Ферми и горячие полосы (стр. 151). [c.150]

    Сильное межмолекулярное взаимодействие частиц в жидкости обусловливает то, что жидкость сохраняет свой объем, имеет поверхность раздела фаз и поверхностное натяжение. Если в газе при невысоком давлении (р < 1 МПа) расстояние между молекулами существенно больше размера молекул, то в жидкости, наоборот, почти весь объем занят молекулами вещества. Повышая давление в газе, можно создать плотность газообразного вещества, близкую к плотности жидкости. Однако различие между газом и жидкостью заключается в том, что газ всегда занимает объем сосуда, а жидкость всегда имеет собственный объем. В основе этого различия лежит то обстоятельство, что в газе кинетическая энергия молекулы больше энергии межмолекулярного взаимодействия, а в жидкости, наоборот, молекулы взаимодействуют (притягиваются) сильнее, чем отталкиваются при столкновении. [c.179]


    При большем сжатии расстояние между молекулами газа уменьшается настолько, что они уже не могут двигаться свободно по поверхности, а при столкновении их парафиновые цепи могут подняться над поверхностью. Одновременно нарастают силы межмолекулярного взаимодействия, проявляющиеся как в притяжении между парафиновыми цепями, так и в отталкивании параллельно ориентированных диполей полярных групп. Обычно преобладают силы притяжения, стремящиеся объединить молекулы. Поэтому при площади немного большей, чем площадь, соответствующая точке А (см. рис. 20), некоторые из молекул начинают принимать вертикальную ориентацию (рис. 21,6). [c.51]

    Уже в инфракрасных спектрах газов линии имеют определенную ширину, так как энергетические уровни размываются из-за теплового движения (эффект Допплера) и межмолекулярного взаимодействия при столкновениях молекул . Особенно сложны спектры газов в видимой и ультрафиолетовой областях—электронные спектры. Здесь уровни размыты также и вследствие наложения колебательной структуры, чем и объясняется возникновение широких полос поглощения. [c.77]

    Вследствие сложной зависимости вероятности обмена колебательной и поступательной энергии от масс сталкивающихся молекул, частоты колебаний и параметров, характеризующих межмолекулярное взаимодействие (включая химическое и дипольное взаимодействия) и отличающихся для различных пар молекул, значения обнаруживают чрезвычайное разнообразие так при комнатной температуре величина Z изменяется в пределах от нескольких десятков столкновений до нескольких миллионов и миллиардов. В силу указанных причин пределы изменения вероятности обмена энергии при столкновениях даже одной и той же молекулы с различными молекулами чрезвычайно велики. При этом, как правило, колебательная релаксация в однокомпонентном газе осуществляется медленнее релаксации в газовых смесях (см. таблицы в работе [1549]). Причина этого заключается в том, что в смеси газов процессы V—V играют большую роль. [c.198]

    Сборник составлен из работ по спектроскопическому изучению межмолекулярных взаимодействий в газообразной и жидкой фазе. Ряд статей посвящен исследованию водородной связи — ее теории, влиянию растворителя на полосы комплексов с водородной связью, изменению функции днпольного момента при образовании комплекса, изучению перехода протона методом водородного обмена. В нескольких работах рассматривается влияние вращательного движения молекул в жидкостях на контур полос поглощения, проводится вычисление днпольного момента, индуцируемого при столкновениях. Включены описа- ния длинноволнового и скоростного инфракрасного спектрометров, а также работа, посвященная применению инфракрасной спектроскопии к анализу сжиженных газов. [c.2]

    Исследование поглощения света, индуцированного столкновениями в реальных газах, представляет собой весьма перспективный метод изучения динамики межмолекулярных взаимодействий. Причина такого поглощения заключается в деформации электронных оболочек молекул, происходящей при их соударениях. В результате этого матричные элементы оператора электрического дипольного момента, равные нулю для изолированных молекул, при наличии взаимодействия могут стать отличными от нуля, что проявляется в появлении поглощения на соответствующем переходе. Если вычисления матричных элементов проводить, как обычно, с использованием адиабатического приближения для волновой функции системы, то можно сказать, что индуцированный колебательно-вращательный переход происходит благодаря наведению межмолекулярными силами электрического диполь- [c.94]

    Вязкость газов может быть рассчитана с помощью методов, основанных на теоретических предпосылках, но для определения вязкости жидкостей аналогичной теоретической базы не существует. Конечно, вязкости жидкостей значительно отличаются от вязкостей газов, т. е. они много больше по величине и резко уменьшаются с повышением температуры. Вязкость газа при низком давлении обусловлена главным образом передачей количества движения в результате отдельных столкновений молекул, движущихся беспорядочно между слоями с различными скоростями. Аналогичная передача количества движения может также существовать в жидкостях, хотя обычно она малозаметна из-за влияния полей сил взаимодействия между плотно упакованными молекулами. Плотности жидкостей такие, что среднее межмолекулярное расстояние не очень значительно отличается от эффективного диапазона действия таких силовых полей. [c.379]

    В газовой фазе молекулы могут перемещаться относительно свободно и передавать количество движения или энергию с помощью механизма столкновений . Межмолекулярные силовые поля влияют на значения Я, т) и Р хотя и заметно, но не определяющим образом, т. е, силы межмолекулярного взаимодействия отражаются только в интегралах столкновений 2 и й/ , которые в действительности представляют собой отношения интегралов столкновений для реального силового поля и идеальной системы, в которой молекулы рассматриваются как жесткие невзаимодействующие сферы. Отклонения значений и от единицы дают грубую количественную оценку важности влияния сил межмолекулярного взаимодействия на величину коэффициентов переноса в газовой фазе. Уравнения [c.447]

    В газообразном состоянии вследствие больших межмолекулярных расстояний силы взаимодействия между молекулами мало влияют на их подвижность. Молекулы в основном находятся в свободном поступательном прямолинейном движении и только при столкновениях меняют скорость и направление движения. Столкновения молекул сопровождаются передачей количества движения между слоями, перемещающимися с разными скоростями, что является причиной внутреннего трения. Следовательно, внутреннее трение газов объясняется тепловым движением их молекул, или, иначе, оно имеет кинетическую природу. При повышении температуры число столкновений молекул увеличивается, отчего сила внутреннего трения возрастает. [c.132]

    Отклонения газа от идеальности описываются обычно с помощью вторых и последующих вириальных коэффициентов [525]. С теоретической точки зрения вириальные коэффициенты, полученные для достаточно реалистичных потенциалов, можно в принципе разделить [526] на две компоненты, одна из которых связана со столкновениями свободных молекул, а другая — с образованием соответствующих многомолекулярных кластеров. Модельные расчеты показали, что при низких температурах величина второго вириального коэффициента Вг определяется в основном образованием димеров [526, 527]. Это обстоятельство важно с точки зрения использования квантовохимических методов, поскольку для вычисления вклада образования кластеров достаточно знать поведение гиперповерхности потенциальной энергии в минимумах, а для того, чтобы найти вклад поступательного движения молекул в потенциал межмолекулярных взаимодействий, нужно было бы построить всю гиперповерхность. Поэтому появляется возможность использовать значения вириальных коэффициентов при низких температурах для получения информации о кластерах и для проверки квантовохимических методов. [c.128]

    Для получения спектров высокого разрешения необходимо создавать условия, при которых молекулы находятся в состоянии быстрых беспорядочных колебаний, так как при этом исключаются эффекты, связанные с межмолекулярными взаимодействиями. Для жидкостей, адсорбированных на пирогенной двуокиси кремния, были получены спектры достаточно высокого разрешения [19], однако спектры для твердых образцов и чрезвычайно вязких жидкостей или растворов получаются непригодными для исследований. Это связано с тем, что межмолекулярные взаимодействия вызывают уширение линий, и тонкие детали спектра, весьма важные для структурных определений, бывают при этом утеряны. Наиболее подходящими для совместного использования с газовой хроматографией представляются спектры образцов в газовой фазе, однако систематического изучения таких спектров проведено еще не было. Пожалуй, наиболее важной проблемой при этом является проблема чувствительности, а в данном случае — проблема получения пара высокой концентрации при относительно низких рабочих температурах. Другая проблема связана с уширением линий, которое часто встречается в спектрах газообразных образцов. В одном и ТОМ же спектре ПМР такого образца некоторые линии могут быть узкими, а другие — довольно широкими [20]. Сужения линий можно добиться путем увеличения числа столкновений между молекулами, для чего следует применить повышенное давление или добавить в образец посторонний газ, такой, как аргон [c.305]

    С. т. достигла наибольших успехов в описании свойств идеального газа, т. е. системы, построенной из молекул, способных обмениваться энергией при столкновениях, но во всех других отношениях независимых друг от друга. Энергия межмолекулярных взаимодействий в такой системе пренебрежимо мала, а общая энергия равна сумме энергий отдельных молекул. В частности, для идеального невырожденного (см. Квантовая статистика) газа (т. е. газа, характеризующегося невысокими плотностями и не очень низкими темп-рами), состоящего из N тождественных молекул, величина Z может быть представлена через сумму по состояниям одной молекулы Q  [c.512]

    Е. Е. Никитин. Увеличение вероятности превращения колебательной энергии молекулы в поступательную при возрастании колебательного квантового числа связано с несколькими причинами. Для двухатомных молекул, в которых невозможно перераспределение энергии за время между столкновениями, вероятность перехода пропорциональна, в первую очередь, запасу колебательной энергии, т. е. Ру, 1-1- В - и. Эта линейная по V зависимость связана просто с тем, что величина межмолекулярного взаимодействия, ответственного за передачу энергии, растет с увеличением амплитуды колебаний. Множитель В также зависит от V, однако эта зависимость существенна только при достаточно большой ангармоничности и она приводит к возрастанию В при увеличении V. Этот эффект связан с уменьшением периода колебания в результате ангармоничности при увеличении и, поэтому столкновения становятся все менее адиабатическими. Другими словами, скорость взаимодействия, характеризуемая временем столкновения, выраженного в единицах периода колебаний, увеличивается с ростом V. [c.48]

    Частота столкновений (у) молекулы А в клетке с окружающими ее соседними молекулами зависит от массы, температуры и потенциала межмолекулярного взаимодействия. Величина V может быть определена разными способами  [c.8]

    Соотношение вида (5.17) с = 3 и произвольным Va, но при условии, что Уа 3, впервые было использовано в работе [28] для объяснения температурной зависимости вязкости газов. Позднее было найдено, что чаще лучшее согласие с опытом дают результаты расчета с Уд = 13 и = 7, в частности при исследовании различных свойств газов, состоящих из неполярных молекул [27]. В соответствующих расчетах обычно используют выражение для так называемого потенциала межмолекулярного взаимодействия, вид которого определяется исходя из той или иной принятой модели. Значение потенциала взаимодействия при этом входит в сложные интегральные соотношения, характеризующие движение молекул и их отклонения при столкновении (интегралы столкновения). Эти соотношения, в свою очередь, позволяют выразить в общем виде зависимость ат от свойств исследуемой системы, ее состава, температуры и т, д. [26, 27], [c.291]

    Изложенная ранее теория основывалась на предпо сожении, что взаимодействие между атомами в сталкивающихся молекулах описывается некоторым потенциалом, который получается как собственное значение гамильтониана электропов для фиксированных положений яд ф (адиабатическое приближение для электронных состояний). Применимомь адиабатического приближения предполагает возможность пренебречь переходами между различными электронными состояниями взаимодействующих молекул. Необходимым (но отнюдь не достаточным) условием для этого является большое расстояние между электронными термами свободных молекул. Если же один или оба партнера по столкновению находятся в вырожденном электронном состоянии, то адиабатическое приближение заведомо не применимо. Межмолекулярное взаимодействие снимает вырождение электронного состояния, так что при сближении молекул возиикает ряд адиабатических потенциалов (поверхностей потенциальной энергии), которые при увеличении межмолекулярного расстояния сливаются в вырожденный электрон- [c.88]

    Температурная зависимость В становится понятной на основе простой физической картины. При низких температурах столкновение двух молекул в значительной степени определяется даль-нодействующими межмолекулярными силами притяжения и такие пары могут проводить значительное время в окрестности друг друга. По существу это не что иное, как форма молекулярной ассоциации, и существование таких короткоживущих димеров снижает давление ниже давления идеального газа, что соответствует отрицательному значению В. При высоких температурах столкновения молекул происходят гораздо энергичнее и лишь незначительно зависят от слабых сил притяжения. Вместо этого преобладают короткодействующие силы отталкивания. В свою очередь это приводит к тому, что начинает сказываться собственный объем молекул, и давление становится выше давления идеального газа, что соответствует положительному В. При еще более высоких температурах В уменьшается снова в связи с тем, что при сильных взаимодействиях между молекулами оболочки последних деформируются и собственный объем молекул уменьшается. Таким образом, отрицательная ветвь второго вириального коэффициента соответствует силам притяжения, а положительная — силам отталкивания. Точка пересечения (температура Бойля) соответствует значению кТ, примерно в 3—5 раз превышающему средний максимум энергии притяжения между парой молекул. Обобщение этой простой [c.20]

    Обычное уравнение Больцмана описывает эволюцию функции распределения в фазовом пространстве одной частицы. Уравнение содержит два члена потоковый, описывающий движение молекул по траекториям в фазовом пространстве и представленный дифференциальным оператором, и столкновительный, описывающий изменения скорости, обусловленные столкновениями последний представлен интегральным оператором. Уравнение Больцмана, следовательно, интегродифференциапьное уравнение, причем столкновительный член является нелинейным. В этой нелинейности главное препятствие при построении методов его решения, тем более что интеграл столкновений тесно связан с законом межмолекулярного взаимодействия, относительно которого имеется весьма неполная и зачастую противоречивая информация. [c.43]

    В работе Гиршфельдера, Кертисса и Берда [Л. 2-4] подробно изложена строгая кинетическая теория разреженных одноатомных газов и смесей, теория Энскога — Чепмена с применением вариацио нного принципа (разложением но полиномам Сонина). Конечным результатом этой теории является возможность выражения всех коэффициентов переноса через систему интегралов, обозначенных ), значение которых зависит от потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия и которые отражают всю динамику столкновения молекулы, а следовательно, и закон действия межмолекуляр- [c.139]

    I) = /з й, где и = )/8/сТ/лт-средняя скорость теплового движения молекул. Более строгая теория учитывает взаимод, молекул на расстоянии, что приводит к появлению в выражениях для коэф. переноса т. наз. инте1ралов столкновений, к-рые м. б. рассчитаны, если известен вид потенциала межмолекулярных взаимодействий. [c.475]

    Действительность должна соответствовать промежуточной ситуации между этими крайними воззрениями. Сильное увеличение подвижности молекул в жидкости, ее текучесть, по-видимому, свидетельствуют в пользу того, что или некоррелированные взаимодействия в жидкости играют важную роль, или механизм корреляции в жидкости отличается от механизма корреляции в твердом теле. Кирквуд при вычислении коэффициента трения в жидкости предполагал, что корреляция вносит свой вклад и изменяет прямолинейное движение частиц жидкости между упругими столкновениями. Они движутся по искривленным траекториям на длине свободного пробега, кривизна которых определяется мягкими взаимодействиями, определяемыми притяжением. Поэтому движение частицы сопровождается значительным изменением импульса. В воде корреляция движения молекул, по-видимому, велика и играет существе1шую роль в межмолекулярном взаимодействии. [c.124]

    Многие физические модели для бинарных систем учитывают только попарные межмолекулярные взаимодействия, т. е. столкновение двух (но не более) молекул. Радиусы молег улярного взаимодействия в неэлектролитах невелики, поэтому часто оказывается допустимым рассматривать взаимодействия только между ближайшими молекулами, а затем суммировать все эти попарные взаимодействия. Полезным следствием таких упрощающих допущений является то, что при переходе к тройным (или высшим) системам требуется информация тЪлько [c.288]

    Природа межмолекулярных сил такова, что на малых расстояниях отталкивание всегда превышает притяжение. Поскольку момент количества двияге-ния переносится за счет соударений молекул, вязкость зависит от явлений, происходящих прп столкновении молекул. В нервом приближении можно не учитывать действия сил притяжения и считать, что ири взаимодействии двух молекул в момент столкновения действуют только силы отталкивания. В этом случае [c.291]

    Возрастание скорости изменения [all с увеличением концентрации белка в растворах позволяет считать, что этот процесс определяется в основном межмолекулярными взаимодействиями, а не образованием индивидуальной спирали, стабилизованной внутримолекулярными связями. Скорость процесса при этом определяется увеличивающейся с ростом концентрации вероятностью эффективных столкновений молекул в растворе желатины. Эффективными, очевидно, будут столкновения, приводящие к образованию участка с коллагеноподобной тройной спиралью, образованной взаимодействием трех полипептидных цепей. [c.67]

    Вообще говоря, превращение поступательной энергии молекул в колебательную при столкновениях не может быть рассмотрено в рамках модели, в которой игнорировалось бы превращение поступательной энергии во вращательную и вращательной в колебательную. Это следует из того факта, что эффективность превращения поступательной энергии во вращательную в принципе велика и пренебречь взаимодействием поступательных и врап ,атепьных степеней свободы при рассмотрении механизма колебательного возбуждения молекул нельзя. Тем не менее для молекул, у которых асимметричная часть потенциала межмолекулярного взаимодействия мала, теория, основанная на пренебрежении взаимодействием поступательных и вращательных степеней свободы, дает правильные результаты по зависимости скорости колебательного возбуждения молекул от параметров взаимодействия и молекулярных констант. Поскольку значения параметров потенциала точно пе известны, теория носит полуэмпирический характер, и поэтому возможные ошибки, связанные с пренебрен<ением превращения поступательной энергии во вращательную, неявным образом компенсируются оптимальным подбором параметров. Разумеется, существуют случаи, когда никакой разумный подбор параметров взаимодействия не может объяснить результат эксперимента в терминах Т—У-обмена энергией. Тогда необходимо привлекать либо взаимодействие с вращением, либо неадиабатическое взаимодействие с близко расположенными электронными термами. [c.165]

    Спектр гомоядериых молекул (Н , N2, О2 и др,) характеризуется отсутствием инфракрасного дипольпого поглощения. При сблиясении молекул в процессе столкновения межмолекулярное взаимодействие индуцирует в них дипольный момепт. Это приводит к появлению с ростом давления индуцированных столкновениями широких диффузных полос поглощения в инфракрасной области при всех температурах. Нри низких температурах на эти полосы накладываются дополнительные характерные для димеров дискретные линии с интенсивностью, зависящей от квадрата плотности газа. [c.59]

    ИК-спектр поглощения сильно зависит от межмоле-кулярных взаимодействий поэтому спектры вещества в газообразном и жидком состоянии сильно отличаются друг от друга. В газообразном состоянии молекулы свободны, и наблюдаемый спектр состоит главным образом из колебательно-вращательных полос. Такие спектры были исследованы главным образом в случае сравнительно небольших молекул, для которых можно анализировать тонкую структуру колебательных полос. Из этого анализа удается получить такие структурные параметры, как валентные углы и межатомные расстояния. Спектр жидкости обычно не содержит тонкой вращательной структуры из-за столкновений молекул, которые делают невозможным свободное вращение. Хаотические межмолекулярные взаимодействия в жидкости приводят к сдвигам и ушире-нию колебательных полос поглощения. Однако в кристаллическом состоянии эти взаимодействия высокоупорядочены и одинаковы для каждой молекулы. Поэтому обычно наблюдается некоторое сужение полос при переходе от жидкого к твердому состоянию. До сих пор было проанализировано [c.11]


Смотреть страницы где упоминается термин Столкновение молекул межмолекулярных взаимодействий: [c.14]    [c.165]    [c.725]    [c.241]    [c.192]    [c.27]    [c.206]    [c.171]    [c.292]   
Основы химической кинетики (1964) -- [ c.428 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействие межмолекулярное

Межмолекулярные

Молекула взаимодействие

Столкновение молекул межмолекулярных

Столкновения



© 2024 chem21.info Реклама на сайте