Виды изотерм поверхностного натяжения

Рис. 8. Типичный вид изотермы поверхностного натяжения.

Рис. 1.1. Типичный вид изотермы поверхностного натяжения коллоидного раствора ПАВ [23]

Адсорбционное уравнение Гиббса (1.9), которое при адсорбции ПАВ на границе раствор —газ используется для расчета удельной адсорбции по известному поверхностному натяжению растворов, при адсорбции газов позволяет решить обратную задачу определить поверхностное натяжение на границе адсорбент — адсорбат по изотерме адсорбции. Применительно к адсорбции газов при небольших давлениях уравнение (1.9) записывается в следующем виде [c.38]

Как известно, в идеальном растворе нет преимущественного взаимодействия каких-либо видов молекул любые парные комбинации молекул энергетически равноценны. Рассмотрим теперь случай, когда это условие нарушается, и обсудим влияние отклонений от идеальности раствора на форму изотермы поверхностного натяжения в бинарной системе. [c.119]

Изотермы поверхностного натяжения растворов ПАВ представлены в виде таблиц или графиков, расположенных по классам ПАВ, внутри класса — по усложнению химической структуры. Для каждого ПАВ приведены название, брутто-формула для пользования указателем, состав системы и условия эксперимента, данные в первоисточнике. В некоторых случаях первоисточник содержит изотермы поверхностного натяжения растворов тех же ПАВ при других условиях, не представленные в настоящем издании. [c.23]

Существует и другая точка зрения на причины появления нижней границы применимости пенного разделения [97]. Утверждается, что в области концентрации от нуля до 10 М изотермы поверхностного натяжения водных растворов поверхностно-активного вещества имеют участок, на котором введение подобного вещества заметно не уменьшает поверхностного натяжения воды. В этой области концентраций поверхностная активность практически равна нулю и никакого накопления поверхностно-активного вещества в поверхностном слое не должно быть. В обзоре [97] не приводится экспериментальных данных, подтверждающих такой вид изотерм поверхностного натяжения. [c.101]

Что касается фактора (а), то надо иметь в виду, что поверхностное натяжение у жидкости становится функцией радиуса поры, когда последний меньше примерно 500 А, а ошибка, вызванная использованием обычного значения у при г, меньшем примерно 50 А, составляет несколько процентов. Этой ошибкой можно пренебречь при высоких относительных давлениях, но при низких давлениях она становится значительной. Кроме того, обычно делается не всегда справедливое предположение, что краевой угол равен нулю (см. стр. 174). Такое допущение может привести к ошибке в определении г в несколько процентов. Поправка на толщину t адсорбционной пленки [фактор (б)], также определяется не точно. Если используется стандартная изотерма (рис. 91), то из-за разброса точек ошибка в определении значения п также может составить несколько процентов. Если п получают при непосредственном построении изотермы адсорбции на стандартном непористом твердом теле, то неизвестно, насколько хорошо поверхностные свойства стандартного образца соответствуют поверхностным свойствам исследуемого пористого образца. Сразу же следует отметить, что для таких паров, как пары бензола или метилового спирта, которые имеют специфический характер взаимодействия с твердым телом, нельзя использовать стандартную изотерму, а возможность использования стандартного твердого тела еще не доказана. [c.207]

Виды изотерм поверхностного натяжения [c.17]

Рис, 11. Типичный вид изотермы поверхностного натяжения у раствора чистого (1) и неочищенного (1 ) П.ЛВ при наличии мицеллообразования (Сщ — ККМ) [c.47]

На рис. V, 1 приведены изотермы поверхностного натяжения — кривые, характеризующие изменение поверхностного натяжения при повышении концентрации вещества. Как можно видеть, при повышении концентрации поверхностно-активного вещества (кривая 1) изотерма сначала круто падает почти по прямой. Наличие этого участка на изотерме определяется тем, что вначале вся поверхность -раздела жидкость — воздух свободна от поверхностноактивного вещества и небольшие его количества, присутствующие [c.119]

Экспериментальные результаты показывают, что во многих случаях политермы и изотермы поверхностного натяжения о и вязкости Г) многокомпонентного раствора, а также поверхностного натяжения а, и вязкости его компонентов могут быть представлены в виде [c.95]

При ао1 = ао2 уравнение изотермы поверхностного натяжен >.я после исключения величины л можно записать в следующе.м виде [c.123]

Подставляя выражения (V. 29) и (V. 30) в уравнение (V. 22), получим простейшие уравнения изотерм поверхностного натяжения идеального бинарного раствора в явном виде. [c.116]

Рассмотрим теперь, какой результат дает применение уравнения (V. 30). Если его подставить в уравнение (V. 22), то полученное уравнение изотермы поверхностного натяжения будет иметь после интегрирования следующий вид [c.117]

При Y=1 уравнение (V. 42) совпадает по виду с уравнением (V. 30), а уравнение изотермы поверхностного натяжения можно записать в форме [c.118]

Для бинарного раствора изотерма поверхностного натяжения в переменных состава раствора и пара (будем считать пар идеальным) описывается соответственно уравнениями (V.69) и (V.79), которые содержат неизвестную функцию а = а(х " ). Представим эту функцию в виде (III. 46). [c.155]

Уравнение (V.6) является уравнением изотермы поверхностного натяжения бинарной системы. Величина входящая в правую часть этого уравнения, согласно условиям устойчивости всегда положительна. Поскольку а является также положительной по своему определению, из уравнения (V. 6) следует, что знак производной (dajdxf ) всегда совпадает со знаком величины, заключенной в квадратные скобки. В свою очередь, знак этой величины определяется, во-первых, распределением компонентов между сосуществующими фазами и поверхностным слоем и, во-вторых, знаками и соотношением объемных эффектов и В дальнейшем мы будем считать для определенности, что фаза ( 3) является менее плотной, чем фаза (а), и величина Уцр всегда положительна. Для систем жидкость — пар величина вдали от критического состояния намного превосходит и, если разность — xf) не очень мала, уравнение (V. 6) примет вид [c.108]

Другие теории адсорбции органических веществ ira электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравне ия состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимостз поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсонсу, Деванатхаиу и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [c.248]

Из полученного спирто-водного раствора экстрагируют несульфированные соединения 5—6 раз (по 100 мл) петролей-ным эфиром (т. кип. 50—70°С), после чего его упаривают досуха. Полученный продукт перекристаллизовывают 2—3 раза из спирта, а затем 1—2 раза из ацетона, периодически контролируя степень чистоты по виду изотермы поверхностного натяжения. Очистку ведут до исчезновения минимума на изотерме. [c.199]

На рис. 220 даны изотермы поверхностного натяжения а расплавов в зависимости от их химического состава. На этом же рисунке показан ход изменения температурного коэфициента поверхностного натяжения-у тех же расплавов. Чем больще в стекле содержится кремнезема, тем меньше поверхностное натяжение а и тем больше температурный коэфициент у. Изотермы поверхностного натяжения представляют собой прямые наклон изотерм увеличивается по мере понижения температуры. Наличия химического соединения КааО 28102 на этих изотермах в виде особых точек Аппен ие обнаружил. [c.308]

Типичный вид изотермы поверхностного натяжения а систем жидкость/газ или жидкость/жидкость в зависимости от концентрации ПАВ С приведен на рис. 1. Начальный участок — поверхностной инактивности (при низких концентрациях ПАВ адсорбция мала и не определяется экспериментально)—имеет место на всех изотермах, если их строить, начиная от достаточно низких концентраций. В системах жидкость/жидкость, если ПАВ неограниченно смешивается [c.17]

По-видимому, к тако-му же выводу можно прийти и при анализе зависимости поверхностного натяжения от концентрации раствора, полученной в работе [98]. В случае растворов ПБА в ДМАА с 3% Ь1С1, поверхностное натяжение о является сложной функцией концентрации (рис. П1.32). В области изотропных составов ПБА поверхностно-активен по отношению к растворителю. В этой области концентраций происходит накопление полимерных молекул в поверхностном слое, что видно из рассчитанной условной величины адсорбции по Гиббсу, зависимость которой от концентрации также представлена на рис. П1.32. При критической концентрации с происходит резкое изменение состава поверхностного слоя, сопровождающееся скачкообразным повышением поверхностного натяжения (протяженность участка увеличения о по оси концентраций составляет примерно 2—3%), после чего поверхностное натяжение уже практически не зависит от с. Такой вид изотермы поверхностного натяжения связан с существованием узкого коридора на фазовой диаграмме, в котором происходит переход к полностью анизотропному раствору. В этой области составов меняет знак и величина адсорбции, что означает обеднение поверхностного слоя полимером. [c.219]

Величина — йа1йа определяет меру снижения поверхностного натяжения в зависимости от концентрации или активности раствора. Её называют поверхностной активностью. Если измерить поверхностное натяжение в зависимости от изменения концентрации раствора поверхностно-активного вещества при постоянной температуре, то получается изотерма поверхностного натяжения в виде кривой а = /(с) (рис. 9). [c.28]

Для выяснения формы изотерм поверхностного натяжения предложено несколько путей, приводящих к довольно близким уравнениям. Выведенное статистическим путем уравнение Гу-генгейма [4] в настоящее время, по-видимому, наиболее широко применяется, и в работах последних лет оно чаще всего используется в оригинальном или в упрощенном виде применительно к особенностям исследования. [c.161]

Универсальные уравнения изотерм поверхностного натяжения любых многокомпонентных органических смесей, включая смеси, содержащие полимерные вещества, были предложены П. П. Пугачевичем и Р. М. Камаляном в работе [35]. Авторы полагали, что парахор Р многокомпонентной смеси можно представить в виде [c.81]

Поскольку в системах КС1—U U и КС1—U U при ч одержа-нии 33,3 мол.% хлоридов урана образуются соединения K2U I5 и K2U I6, то перегиб на изотермах поверхностного натяжения соответствующих систем, по-видимому, можно объяснить тем, что в расплаве исчезают свободные ионы урана. Диаграммы подобного вида можно рассматривать как две самостоятельные, поэтому в точке образования устойчивого соединения на изотермах поверхностного натяжения должен наблюдаться излом. Подобное объяснение изотерм приводят С. П. Зезянов и В. А. Ильичев [8]. [c.61]

При построении изотерм поверхностного натяжения состав гвыражают обычно мольными долями. И в этом случае, при отсутствии влияния одного компонента на долю величины поверхностного натяжения, обусловленную другим кохмпонен-том, изотерма поверхностного натяжения не будет прямой. Автор не дает указаний на то, какой вид должна иметь изотерма поверхностного натяжения для этого случая. [c.176]

По формулам (VI.36) и (VI.34) для чистого бензола находим Ао1 = 121,5 10 см 1моль и я=1,93. Используя соотнощение (VI.33), которое для линейной изотермы поверхностного натяжения можно представить в виде [c.155]

Перейдем теперь к тройным системам. Расчет состава поверхностного слоя для тройного раствора на границе с паром вдали от критического состояния может быть произведен по упрощенному уравнению изотермы поверхностного натяжения, которое вытекает из уравнения (V. ) при I аоIи при Г1 = 3 имеет вид [c.160]

Если в координатах о — С изотермы поверхностного натяжения представляют собой плавную кривую с начальным участком инактив-ности, то в координатах сг — In С изотерма имеет характерный вид (рис. П-27) и состоит из трех участков. Согласно объяснению, данному Ребиндером, на криволинейном участке изотермы происходит адсорбция в соответствии с уравнением Гиббса по до-стижении предельной адсорбции зависимость о — In С линейна, так как da/ dln = [c.91]