Растворители искажения и смещения в спектрах

Кроме смещения максимума влияние растворителя сказывается также в изменении характера самого спектра. Из рис. 45, характеризующего влияние растворителя на спектры поглощения атомов ртути, следует значительное изменение, расщепление и искажение спектра под влиянием растворителей. Это расщепление и смещение полосы в спектре, почти незаметное в гексане, увеличивается при переходе к растворителям с более полярными молекулами — к метиловому спирту и воде. Причиной смещения и расщепления спектра является образование соединения между атомом ртути и молекулами растворителя. [c.180]

В пределах 4,26—4,37 магнетона Бора, что находится в хорошем согласии с величиной, ожидаемой для высокоспинового иона Со(П) в тетраэдрическом окружении 1263]. Ввиду отсутствия больших изменений конфигурации остатков, координируемых ионом металла при замещении Со(П) в КАС [69], на основе структурных данных табл. 4 и спектра поглощения Со(И)-фермента необходимо заключить, что стереохимия лигандов, координируемых Со(И), подобна, но не обязательно точно совпадает со стереохимией Zn(II) в нативном ферменте. Поначалу трудно понять, каким образом малые смещения иона Со(И) относительно центра связывания Zn(H) — на 20 пм (табл. 12) — могут обусловливать уменьшение ферментативной активности, тем более что при замещении Со(П) в КПА наблюдается увеличение ферментативной активности [85, 202]. Однако, как показано на рис. 23, молекула воды, координированная катионом Zn(II), образует водородную связь с Of треонина-197 и двумя другими молекулами растворителя. Малые искажения упорядоченной структуры растворителя могут легко передаваться малыми сдвигами в позиции катиона металла. В связи с этим может измениться каталитическая активность, поскольку изменятся условия реакций, включающих воду в области активного центра. Такие искажения могут происходить в результате смещения замещенного катиона металла из центра, занятого ионом Zn(ll), так же, как и вследствие малых изменений конфигурации аминокислотных остатков в области активного центра вблизи упорядоченной структуры растворителя. [c.105]

При введении заместителя в хромофорную группу в виде, например, атомов галоидов или других, максимум полосы поглощения смещается в длинноволновую сторону, и тем сильнее, чем выше его атомный вес смещение зависит также и от других свойств заместителя, определяемых его химическим составом. Загрязнение растворителя анализируемых веществ бензолом, кетонами, альдегидами приводит к заметным искажениям спектра поглощения. Поэтому следует очень внимательно относиться к чистоте растворителя. [c.17]

Водят К отклонениям от идеальной кубической симметрии. Сюда могут относиться разнообразные эффекты, начиная от смещений и искажений, обусловленных влиянием растворителя (если предполагать, что растворитель и растворенные молекулы обладают в растворе квазикристаллической структурой), и до искажений, обусловленных взаимодействием спинов электронов с нормальными колебаниями кристал.тической решетки, или до искажений, вызывающих ферромагнитное поведение кристаллов. Несоседние взаимодействия в решетке также могут вызвать отклонения от простого поля, обусловленного ближайшими соседями, и Ван Флек показал, что этот эффект может быть существенным даже для спектров. [c.246]

Выбор объектов исследования был ограничен следующими требованиями 1) наличием достаточно интенсивных и узких полос поглощения на участке инфракрасного спектра, доступнол фотографии 2) достаточно большой упругостью пара жидкого соединения, необходимой для получения заметного спектра поглощения при сравнительно коротком поглощающем слое (60 мм) и невысокой температуре (100° С) 3) пониженной прочностью валентных связей и повышенной реакционной способностью применяемого соединения, благоприятствующих наблюдению искажений молекулы при процессах взаимодействия. Совокупности этих требований наиболее полно удовлетворяют хлорпроизводные предельных и непредельных углеводородов хлороформ, хлористый этил, три-хлорэтилен, которые и были исследованы в парообразном состоянии под давлением На, N3, СО до 3000 кгс/см и при нагреве до 100° С. Из них СНС1з в особенности подходит для такого исследования, так как обладает исключительно тонкил1и полосами поглощения, сравнимыми с атомными линиями, а потому допускает обнаружение незначительных эффектов смещения и расширения. Были также проведены опыты по влиянию сверхвысокого давления на жидкий хлороформ, а также на растворы трихлорэтилена и бромэтилена в некоторых органических растворителях. Кроме того, исследовались спектры этилена, бензола и толуола под сверхвысоким давлением водорода. Выбор давящей газовой среды был но техническим условиям ограничен только указанными постоянными газами. Результаты для хлороформа приведены в виде диаграммы (рис. 3). [c.12]

Коэзионная адсорбция должна привести к сравнительно малому смещению максимума поглощения и изменению его высоты, аналогично тому, что наблюдается при растворении данной молекулы. Колебательная структура как в том, так и в другом случае пропадает, как правило, из-за сильного возмущения электронной оболочки, приводящего к размытию электронного спектра. Следует заметить, что одностороннее взаимодействие молекулы с твердым телом отличается от пространственно более симметричного взаимодействия с молекулами растворителя и приводит к большему искажению. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология