Выбор диафрагм для процессов электролиза

Большое значение имеет температура электролиза, при этом приходится различать температуру католита и температуру катода [443, 448]. На рис. 63 показано влияние температуры католита (кривая I) и катода (кривая 2) на выход по току сульфата гидроксиламина [443]. Электросинтез гидроксиламина рекомендуется проводить при температуре католита не выше 15—25 °С [431—451], а иногда — со специально охлаждаемой поверхностью ртутного катода [438, 442—444]. Во всех случаях для предотвращения потерь гидроксиламина вследствие окисления на аноде необходима диафрагма. Поэтому проблема выбора диафрагмы и влияние ее ироницаемости на показатели процесса электросинтеза гидроксиламина специально изучалась [441]. Уменьшение пористости диафраг-. 1Ы целесообразно до определенного предела, ниже которого выход по току не увеличивается, а сопротивление резко возрастает. Попытка использовать катионитовую мембрану привела к снижению выхода по току [452]. [c.138]

ВЫБОР ДИАФРАГМ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ЭЛЕКТРОЛИЗА [c.136]

Предварительное исследование электролиза исходного вещества и ожидаемых продуктов его восстановления или окисления позволяет определить не только наиболее приемлемые для данного процесса электроды, но и выявить необходимость использования диафрагмы в процессе, что в значительной степени определяет выбор конструкции электролизера. [c.91]

При выборе диафрагм для требуемого процесса электролиза необходимо, во-первых, выяснить основные функции, которые должна выполнять диафрагма, во-вторых, нужно прдобрать для диафрагм материал химически стойкий в данных условиях работы и такой, из которого могла бы быть изготовлена диафрагма с соответствующими свойствами. Для облегчения выбора приводим элементарную классификацию диафрагм по химической стойкости (табл. 24) и перечень диафрагм, возможных к применению для отдельных процессов электролиза в водных растворах (табл. 25). В том и другом случае приведены группы испытанных и группы предложенных , диафрагм, по последней группе автору недостаточно известно, насколько эти диафрагмы испытаны на практике. [c.136]

Для расчета падения напряжения в диафрагме практическое применение приведенной формулы затруднительно, так как основные входящие в нее величины являются переменными вследствие того, что в процессе электролиза диафрагма загрязняется примесями (вносимыми с рассг Лрм и образующимися при выщелачивании цементных деталей и разрушении анодов) и подвергается некоторым изменениям, например набухает. Однако использование этой формулы для расчетов при конструировании электролизеров и изготовлении диафрагм позволяет определить основные условия создания минимального падения напряжения, а именно возможно большая поверхность диафрагмы при минимальной ее толщине, максимальная объемная пористость и минимальная извилистость пор материала диафрагмы. Следует также отметить, что на выход пю току решающее влияние оказывает протекаемость диафрагмы и размеры пор, которые должны быть такими, чтобы не происходило их быстрой забивки. Следовательно, при выборе диафрагмы должно быть найдено оптимальное решение, позволяющее проводить процесс электролиза с наименьшими производственными расходами. [c.48]

В предыдущей главе изложены основные теоретические положения, которые в значительной степени помогут облегчить выбор электродного материала и условий электролиза для проведенш желаемого процесса, однакр в большинстве случаев перед постановкой препаративных электролизов целесообразно оценить восстановительную или окислительную способность изучаемого соединения. Для проведения таких предварительных экспериментов можно рекомендовать ячейку, изображенную на, рис. 2.1. Электролизер представляет собой Н-образный сосуд, состоящий из двух пробирок, имеющих отводы для газов и соединенных между србой трубкой, внутри которой находится диафрагма. Диафрагмой может служить пористое стекло или полиэтилен. Стеклянные фильтры обычно впаивают, полиэтиленовые диафрагмы крепят и уплотняют с помощью кольца из микропористой резины. Одна из пробирок образует катодное пространство, другая — анодное. Пробирки закрывают резиновыми пробками, в которых укреплены электроды. Электролизер термостатируют рубашкой из органического стекла. Система Для зайера количества газов включает измерительную бюретку 3, про-мен уточный сосуд и уравнительную склянку 7 соответственно для каждого отделения. [c.52]

Зависимость скорости протекания электролита через диафрагму от высоты для электролизеров с вертикальным расположением диафрагмы была рассмотрена ранее (стр. 44 и сл.). Путем заполнения катодного пространства и выбора рациональных конструктивных форм катода можно обеспечить равномерное давление фильтрации и одинаковую скорость противотока электролита по всей высоте диафрагмы даже при боль-П10Й высоте электродных элементов электролизера. Неравномерное распределение плотности тока по высоте электродов обусловлено в основном двумя факторами. Наиболее важна значительная потеря напряжения на преодоление омических сопротивлений электродов. Потеря напряжения в катоде обычно невелика (несколько десятков милливольт) и не определяет неравномерность условий работы электродов по их высоте. Потери напряжения в анодах, вследствие гораздо более высокого удельного сопротивления графпта, обычно во много раз больше потерь в катоде и в большинстве случаев являются основной причиной неравномерного распределения плотности тока по высоте электродов. Падение напряжения в анодах непостоянно и возрастает в процессе работы электролизера в связи с уменьшением сечения анода из-за его разрушения во время электролиза, а также повышения удельного сопротивления графита по мере износа анодов. В электролизерах БГК-17 с нижним подводом тока к анодам при низкой плотности тока (около 520 а/л 2) падение напряжения в аноде составляет, например, 0,18—0,20 в в начальный период работы и 1,2—1,4 в к концу тура работы анодов (стр. 210). С увеличением высоты анодов потери напряжения на преодоление омического сопротивления соответственно возрастают. [c.57]