Электросинтез гидроксиламина

Выбор анодного материала для электросинтеза гидроксиламина определяется свойствами используемой фоновой кислоты. При электролизе в сернокислой среде анод изготавливают из платины или диоксида свинца при применении соляной кислоты анодом является графит. С целью предотвращения потерь гидроксиламина из-за его окисления на аноде, последний отделяют от катода пористой диафрагмой. [c.201]

Электросинтез гидроксиламина подробно изучен советскими исследователями [5—7] В общем виде электролитическое восстановление азотной кислоты можно изобразить уравнением [c.134]

В большей части работ, опубликованных за последние годы, много внимания уделяется плотности катодного тока. Установлено, что в широких пределах она не оказывает влияния на выход по току гидроксиламина. Высокие оптимальные значения плотности катодного тока позволяют отнести процесс электросинтеза гидроксиламина к наиболее эффективным в промышленной электрохимии. В большинстве случаев для процессов электросинтеза сульфата гидроксиламина в качестве оптимальной рекомендуют плотность катодного тока 4—5 кА/м (пат. ПНР 54799), хотя в более разбав- [c.184]

Большое значение имеет температура электролиза при этом приходится различать температуру католита и температуру катода (рис. У.1). Электросинтез гидроксиламина рекомендуется проводить при температуре католита не выше 15— 25° С [4, с. 207 6 пат. ПНР 54799], а иногда — со специально охлаждаемой поверхностью ртутного катода. [c.185]

Применение поверхностно-текучего ртутного катода — один из интересных вариантов интенсификации процесса электросинтеза гидроксиламина (рис. У.З). Стеклянная трубка 1 погружена в ртутный катод 2 на глубину 0,5—3 мм. Исходный раствор (85 г/л МаМОз и ПО г/л НС1,) находящийся в трубке [c.186]

Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что в условиях, близких к оптимальным для электросинтеза гидроксиламина, нитрат-ион восстанавливается по электрохимическому механизму [265—271]. [c.196]

Электросинтез гидроксиламина рекомендуется про- водить при температурах католита не выше 15—25° [275— [c.199]

Электросинтез неорганических соединений на катоде и ранее и в последнее время развивался значительно более медленными темпами. В настоящей книге рассмотрены такие катодные процессы, как электросинтез гидроксиламина, дитионита, а также уделено некоторое внимание проблеме получения перекиси водорода восстановлением на катоде кислорода. [c.6]

Предприняты попытки установить связь между потенциалами катода, выходами но току и атомными номерами металлов, из которых изготовлен катод [4261, Потенциал полуволны и потенциалы в области выделения водорода являются периодическими функциями атомных номеров металлов в системе элементов Д, И, Менделеева, Оптимальные выходы по току гидроксиламина достигаются на катодах, изготовленных из металлов, на которых 1/, н потенциалы выделения водорода имеют наиболее отрицательные значения (зр-металлы н -металлы с малым заполнением -оболочки). Эти выводы подтверждаются многочисленными экспериментальными данными по препаративному электросинтезу гидроксиламина. Максимальный выход гидроксиламина достигается на ртутном катоде [432, 435—444, 448, 449], хотя удовлетворительные результаты могут быть получены и на амальгамированных свинцовом [c.135]

Большое значение имеет температура электролиза, при этом приходится различать температуру католита и температуру катода [443, 448]. На рис. 63 показано влияние температуры католита (кривая I) и катода (кривая 2) на выход по току сульфата гидроксиламина [443]. Электросинтез гидроксиламина рекомендуется проводить при температуре католита не выше 15—25 °С [431—451], а иногда — со специально охлаждаемой поверхностью ртутного катода [438, 442—444]. Во всех случаях для предотвращения потерь гидроксиламина вследствие окисления на аноде необходима диафрагма. Поэтому проблема выбора диафрагмы и влияние ее ироницаемости на показатели процесса электросинтеза гидроксиламина специально изучалась [441]. Уменьшение пористости диафраг-. 1Ы целесообразно до определенного предела, ниже которого выход по току не увеличивается, а сопротивление резко возрастает. Попытка использовать катионитовую мембрану привела к снижению выхода по току [452]. [c.138]

Заслуживает внимания попытка осуществить электросинтез гидроксиламина путем восстановления окиси азота на платиновом электроде — катализаторе [446, 447]. Выход гидроксиламина по току при восстановлении окиси азота в 3 н. серной кислоте при 25 °С зависит от потенциала электрода — катализатора, как следует из приведенных ниже данных [446] [c.140]

Выход по току в процессе электросинтеза гидроксиламина зависит от концентрации азотной кислоты, фоновой кислоты и температуры электролита. Увеличение катодной плотности тока вплоть до 7 кА/м2 практически не влияет на выход по току. Максимальный выход по току гидроксиламина обеспечивается в интервале концентрации азотной кислоты 60—100 кг/м и пои концентрации фоновой кислоты около 50% Н28О4 или 20—25% НС1. [c.201]

Заслуживает внимания попытка электросинтеза гидроксиламина путем восстановления оксида азота на платиновом электроде-катализаторе [8]. Выход гидроксиламина по току при восстановлении в 3 н. Н2504 и 25° С зависит от потенциала [c.186]

Изучена [9, 10] кинетика электровосстановления оксида азота (II) и сообщаются условия электросинтеза гидроксиламина из этого оксида на амальгамированных катодах из сеток, изготовленных из фосфористой бронзы [11]. Возможно применение в качестве "катодов сеток из кадмированной или оловянированной бронз [11], а также амальгамированных никелевых сеток [10]. Основными продуктами, образующимися на катоде, являются оксид азота (I), гидроксиламин и водород [10]. Отношение выходов по току первых двух на амальгамированной никелевой сетке зависит от скорости протока, плотности тока и не зависит от концентрации электролита (серной кислоты) и температуры. Максимальный выход гидроксиламина (83%) при восстановлении оксида азота (И) на амальгамированном катоде-сетке из фосфористой бронзы достигнут при плотности тока 2 кА/м в 2 М Н2804 при 16° С [11]. [c.187]

Интересный путь интенсификации процесса электросинтеза гидроксиламина состоит в применении поверхностно-текучего ртутного катода [449, 455J, схема которого представлена на рис. 65 [455]. Стеклянная трубка 1 погружена в ртутный катод 2 на 0,5—3 мм. Исходный раствор (85 г/л NaNOg и 110 г/л НС1), находящийся в трубке 1, отделен от анода 3 диафрагмой 4. При электролизе на рабочей поверхности катода — ртути, находящейся в трубке 1, возникает ее интенсивное движение от центра к периферии, вызываемое неравномерной поляризацией ртути в трубке. Движение ртути перемещает слои раствора, прилегающие к катоду, и выносит раствор из-под трубки на внешнюю поверхность ртути, с которой раствор, содержащий готовый продукт, сливается через штуцер 5. Авторы данной конструкции утверждают, что гидроксиламин может быть получен с выходом по току около 90% при очень высокой катодной плотности тока — до 50 кА/м [449]. При этом в конечном растворе накаили-вается до 100 г/л гидроксиламина при содержании свободной кислоты 70—110 г/л. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология