Электролиз препаративный

При электролизе растворов органических веществ последние претерпевают разнообразные превращения как на аноде, так и на катоде. Важной особенностью электрохимических электродных реакций, протекающих с участием органических веществ, является возможность селективного проведения желаемой реакции путем электролиза при заданном потенциале. Ниже мы рассмотрим наиболее важные типы реакций, которые имеют препаративное значение. [c.214]

Поскольку аппаратурные методы исследования в то время отсутствовали, основанием для построения такой схемы послужили результаты препаративного электролиза, сопоставление чисто химических и электрохимических Процессов с участием соответствующих соединений, а также химические способы обнаружения промежуточных продуктов. Так, при электролизе спиртового щелочного раствора нитробензола в присутствии а-нафтола и гид-роксиламина осуществляется электросинтез бензол-азо-а-нафтола (X), образование которого может произойти лишь в результате реакций с участием нитрозобензола [c.263]

Предложенный механизм и выявленная нестабильность ФГА объясняют причину расхождения между данными поляризационных измерений и препаративного электролиза при контролируемом потенциале. [c.267]

В ряде случаев продукт, который нужно синтезировать, образуется только в полярографических условиях, но теряется при электролизе больших количеств вещества из-за протекания последующих реакций. Синтезы на ртутных капающих электродах, одном или нескольких, или па струйчатом электроде (ртуть, продавливаемая через пористый стеклянный фильтр), утомительны, требуют много времени и их невозможно превратить в макропроцессы. Проведение такого препаративного электролиза целесообразно. чишь в том случае, если в результате его образуется очень редкое и ценное вещество [c.162]

В Жидком состоянии ацетонитрил находится в интервале температур —45-Ь +82°С, что удобно для разнообразных задач препаративного электролиза относительно низкая температура кипения этого растворителя позволяет легко удалять его. На газожидкостной хроматограмме пик ацетонитрила может иметь хвост , еслн не использовать колонку с подходящей полярной фазой. [c.212]

Алмазные электроды в препаративном электролизе [c.63]

В лабораториях фтор получают электролизом при 70—100 С расплава смеси KF с 2—3 молями безводного HF. Конструкция прибора зависит от цели, с которой получают фтор (демонстрация химических свойств фтора, синтез в препаративных количествах, различные измерения). [c.183]

Выделение некоторых отдельных рзэ из полной суммы или из отдельных фракций ее можно проводить при помощи электрохимического метода. Выяснение подробностей этого процесса и, особенно, роли комплексообразования [425—427, 1363, 1364, 13661 позволило разработать препаративный способ выделения самария, европия и иттербия при электролизе в амальгаму. Электрохимический метод успешно применяется перед полным разделением при получении индивидуальных рзэ. [c.19]

Книга представляет интерес для специалистов-химиков, работающих в области электрохимии, физической, аналитической и элементоорганической химии, а также для химиков, применяющих электролиз в препаративных целях. Она может быть полезна как справочное руководство и как пособие для студентов-дипломников и аспирантов, специализирующихся по физико-химическому анализу и электрохимии. [c.4]

Проведите простой электролиз , как описано в препаративной части разд. 50.1,2. [c.587]

Подавляющее большинство электродных реакций, осуществляющихся при электролизе растворов органических соединений, принадлежит к категории сложных многостадийных процессов. Простые одностадийные реакции, приводящие к образованию стабильных органических веществ, разумеется, существуют, но они сравнительно немногочисленны и не играют существенной роли в препаративном электросинтезе. В качестве примера простой реакции можно привести обратимый одноэлектронный процесс окисления ферроцена в достаточно стабильный катион-радикал феррицения [c.188]

Конечные продукты реакции, как правило, определяют путем проведения макроэлектролиза при контролируемом потенциале с последующим их выделением из раствора н анализом с помощью методов, обычно применяемых в органической химии (определение физических констант вещества, элементный анализ, ЯМР- и ИК-спектроскопия, масс-спектрометрия, хроматография и т. д.). Если эти продукты образуются в результате медленных химических превращений в объеме раствора, следующих за переносом электрона, то исследование кинетики таких химических стадий электрохимическими методами оказывается малоэффективным. Здесь более пригодны методы изучения химической кинетики в гомогенной фазе. Нечувствительность электрохимических методов эксперимента к достаточно медленным химическим превращениям в растворе является причиной того, что во многих случаях выводы о природе конечного продукта реакции, сделанные на основе данных препаративного электролиза и анализа поляризационных кривых, измеренных в стационарных или нестационарных условиях, оказываются различными, поскольку относятся к неодинаковым временным интервалам, охватывающим неодинаковое число стадий суммарного процесса. [c.195]

В отличие от большинства пииаконов и гликолей димеры енольного типа легко окисляются на ртутном электроде при достаточно отрицательных значениях его потенциала и в силу этого обстоятельства их образование может контролироваться с помощью электроаналитических методов обнаружения промежуточных продуктов. Представления о структуре таких димерных частиц были сформулированы на основе данных, полученных методом ВДЭК. Они подтверждаются и возможностью низкотемпературного химического синтеза подобных соединений, а также результатами препаративного электролиза при контролируемом потенциале гетероциклического аналога бензальдегида — 2-тиофе-нового альдегида С4Нз5СНО. Среди продуктов электролиза, выделенных после предварительного ацетилирования их гидроксильных групп с целью повышения стабильности веществ, были обнаружены следующие соединения [c.253]

Родан можно получать электролизом солянокислого водно-спиртового раствора роданида щелочного металла или роданида аммония в присутствии роданируемогс вещества Г 10с]. Этот способ Не имеет препаративных преимуществ перед описанными выше способами. О введения S N-групгш в ароматические соединения через дивзо-соединення см. стр. 257. [c.191]

В классической препаративной электрохимии и в большинстве исследовательских работ используют плоские электроды отчасти из-за простоты контроля различных параметров па этих электродах, а отчасти из за того, что ири электролизе в чабора-торпых условиях объемный выход по току не является определяющим фактором. [c.171]

Некоторые описанные в литературе ячейки не предназначены непосредственно для препаративного электролиза, но служат для генерирования промежуточных частиц, исследуемых различными фнзико-химическимн методами, в частности спектроскопическими такие ячейки здесь не обсуждаются. [c.180]

Метиламин применяли главным образом для препаративного электролиза [290, 291], ие используя электроды сравнения. Возможно, что эчектроды сравнения типа Zn(Hg)/Zn +, с которым работают в аммиаке и этилеидиамине, можно использовать и в растворах метиламина. [c.209]

Тетрабутиламмонийтетрафторборат плохо растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях. Его готовят смешиванием растворов КаВр4 н растворимой соли тетра-бутиламмоиня. Из-за хорошей растворимости его используют для препаративного электролиза. При обработке раствора органический растворитель разбавляют водой, при этом соль выпадает в осадок и ее можно использовать в дальнейшей работе. [c.223]

При проведении электрохимической реакции часто требуется, чтобы во время электролиза протоиодонорная активность среды сохранялась в определенных пределах. В случае препаративного электролиза невысокой производительности (менее 10 г/л исходного вещества) можно обойтись достаточно высокой исходной концентрацией водного раствора буфера (кислотного или щелочного). При крупномасштабном электролизе необходимо обеспечить контролируемое добавление протонов в ходе восстановления. Для контроля можно использовать рН-стат или специальное устройство, управляемое интегратором тока. В апротоиыых средах донор протонов (электрофил или нуклеофил) играет ту же роль, что и буфер в водных средах. [c.226]

Для проведеиня обычного электролиза при постоянных условиях нужен какой-либо источник постоянного тока батарея, выпрямитель, электрогенератор в сочетании с реостатом для поадержання нужной силы тока. Небольшие отклонения от постоянного напряження не влияют на препаративный электролиз, Д. я осуществления зкспернмеитов прн контролируемом потенциале электродное напряжение можно регулировать вручную, наблюдая за показанием вольтметра с высоким входным [c.227]

В работах [45,391] приведены электрические схемы, в которые включен потенциостат. На рнс. 5.13 представлена дешевая, регулируемая вр ную схема для лабораторных исследований, которую можно собрать нз элементов, имеющихся в любой органической лаборатории. Хотя электролиз органических соединений можно проводить и без контроля потенциала, целесообразно включать прибор для измерения потенциала через цепь электрода сравнения. Потенциостат значительно упрощает контроль за процессом электролиза В настоящее время существует много типов потенциостатов При выборе потенциоетата следует учитывать такие его характеристики, как выходное напряжение, мощность, время отработки потенциала и входное сопротивление в цепи электрода сравнения. При электролизе в неводных растворителях обычно к ячейке требуется приложить более высокое напряжение, чем прн электролизе в воде. Потенциостаты для обычного препаративного электролиза не должны столь быстро реагировать на изменения в системе как потенциостаты для электролиза в пульсирующем режиме. Входное сопротивление цепи электрода сравнения должно быть выше, чем сопротивление самого электрода сравнения [c.229]

Основания Шиффа и другие имниы полярографически активны в широком интервале значений pH [282, 292—298], но так как равновесие реакции между карбонильными соединением и аммиаком или амином) уравнение 9.11) обычно сильно смещено влево, то при проведении исследования в водных растворах необходимо учитывать гидролиз имина, который в этих условиях протекает довольно легко. Препаративный электролиз может быть осуществлен только в том случае, если эта реакция сказывается незначительно или если амии присутствует в большом избытке, [c.342]

В результате электролиза ангидридов фталевой и пиромел-литоБой кислот при контролируемом потенциале, равном потенциалу первой волиы, были получены сильноокрашенные, неустойчивые в присутствии кислорода воздуха растворы соот-ветстпующих анион-радикалов, которые дают хорошо разрешенные спектры ЭПР [48]. Было проведено [78] препаративное восстановление фталевого ангидрида до фталида, однако усло- [c.380]

Использование иеводных растворите 1бй привело к существенным успехам в изучении анодного поведения углеводородов. Работы Лунда [5] по вольтамперометрин ароматических углеводородов в системе ацетонитрил— перхлорат натрия fia вращающемся платиновом электроде проложили путь многочисленным электрохимическим исследованиям в иеводных растворите.1ях. Препаративный электролиз в тех же условиях при постоянно-М потенциале электрода хотя и не всегда по югаег выяснить природу первоначальной электрохимической стадии, тем не менее принес большую пользу при выяснении природы химических реакций, стедующих за переносом электрона ряд таких работ описаи в гл. 23. [c.398]

При осуществлении описанных методов электролиза с препаративной целью не требуется сложной аппаратуры. В лабораторном масштабе реакции можно проводить с вполне удовлетворительными результатами в электролизере простой конструкции —стакане [33, 118] или большой пробирке [63], не принимая особых мер предосторожности для регулирования электродных потенциалов. Разработан электролизер непрерывного действия полузаводского типа [13]. [c.11]

Все большее значение в препаративной органической химии приобретает трифторуксусная кислота как в высшей степени сильная карбоновая кислота. Ее можно получать окислениел органических соединений, содержащих группу —GF3, например окислением перфторпропилена F3—GF= F2. Однако обычный способ получения трифторуксусной кислоты — электролиз раствора уксусного ангидрида в безводном фтористом водороде (метод электрохимического фторирования) [c.191]

Индий не удается отделить электролизом от большинства других элементов. Электролиз применяется, в основном, при препаративной работе. [c.198]

Изучено электрохимическое восстановление пурина, аденина и других соединений путем полярографического и препаративного электролиза [23]. Пурин восстанавливается в две стадии, в каждой из которых участвуют по два электрона сначала происходит восстановление 1,6-двойной связи до 1,6-дигидропурина, а далее, вероятно, образуется 1,2,3,6-тетрагидропурин, который, гидролизуясь, превращается в 4-аминоимидазол. 1,6-Дигидропурин медленно окисляется в пурин в присутствии кислорода. [c.209]

Авторами работ [852 925, с. 565] подробно исследованы условия, обеспечивающие высокий препаративный выход фуроксаиов при электролизе глиоксимов. Так, при выборе уаювий электросинтеза фуроксанов следует учитывать их способность к электроокислению. Электролиз глиоксимов целесообразно проводить при контролируемом потенциале, а не а гальваностатическом режиме, так как по мере снижения концентрации глиоксима потенциал электрода растет, достигая потенциала окисления фуроксана. Это приводит к падению выхода фуроксана за счет его электроокислительиой деструкции. Потенциал следует поддерживать на уровне, обеспечивающем генерирование катиона глиоксима в (см. с. 286), т,е. обычно в интервале 1,3—1,8 В. В щелочной среде этот уровень ниже и обычно ограничен интервалом 0,3—0,9 В. [c.289]

Широкое внедрение электрохимии представляет большой интерес, так как открывает широкие перспективы дпя развития препаративной химии меченых соединений процесс поддается дистанционному управлению, действующим началом при окислении и восстановлении являются продукты электролиза воды—кислород и водород, не вносящие дополнительных загрязнений. [c.170]

Г. Е. Каплан, Г. Ф. Силина, Ю. И. О с т р о у ш к о. Электролиз в металлургии редких металлов. Металлургиздат, М. (1963). — [2] В. В. Серебрянников, Л. А. Алексеенко. Курс химии редкоземельных элементов. Изд. Томского унив. (1963). — [3] Руководство по препаративной неорганической химии, иод ред. Г. Брауера, ИЛ, М. (1956). [c.313]

Аноды. Число металлов, которые можно использовать в качестве анодов ограничено, поскольку большинство из них легко подвергаются коррозии. Хорошие результаты в препаративной работе получены с анодами из гладкой п/1атины и бурой ОКИСИ свинца. Железо и нике.яь применяют только в щелочных растворах. Уголь и графит используют как в кис.чых, так и в щелочных средах, однако они все же в некоторой степени подвержены химическому воздействию с образованием окислов и других продуктов. В органических электролитах применяют почти всегда платину исключением является электролиз фто] и-стых соединений, при котором применяют никель. Га.логеш>1 оказывают слабое воздействие иа платиновые электроды и более заметное воздействие на электроды из окнси свинца. Если в растворе присутствуют соли аммония или амины, то платина и никель подвергаются химическому воздействию. Свинец подвергается химическому воздействию со стороны растворов некоторых кис-.ют, в том числе и органических. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология