Спектры поглощения незамещенных углеводородов

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ НЕЗАМЕЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.57]

Эффект пространственных взаимодействий в спектрах замещен-ных ароматических углеводородов объясняется моделью локализованных орбиталей (см. гл. 4.3) [1]. Взаимодействие между возбужденными состояниями незамещенного углеводорода и состояниями переноса заряда между заместителем и углеводородом пропорционально os 0, где 0 — угол поворота заместителя относительно положения максимального перекрывания я-орбиталей заместителя и замещаемого углеводорода. Если 0 = 90°, взаимодействие отсутствует и спектр молекулы представляет собой наложение спектров заместителя и углеводорода. При наличии взаимодействия появляются полосы переноса заряда . Полоса поглощения нитробензола при 250 нм может быть приписана переходу с переносом заряда от бензольного кольца к нитрогруппе [7]. [c.163]

Безызлучательные процессы 51 и 51->- Ту, рассмотренные выше, сравнительно не чувствительны к свойствам среды т. е. они, по-видимому, одинаково вероятны в газовой фазе, растворе и твердом стекле, что показано опытами по наблюдению спектров триплет-триплетного поглощения во всех трех состояниях [67, 137, 167, 169]. Положение, однако, изменяется, если мы рассматриваем процесс Ту 5о, который разрушает низшее триплетное состояние при безызлучательной интеркомбинационном переходе в основное состояние. В газовой фазе и в растворе этот процесс ведет к тушению фосфоресценции, разрушая триплетное состояние за время от 10- до 10- сек, так что только малая часть молекул продолжает существовать в том же состоянии достаточно долго (обычно несколько секунд для большинства незамещенных ароматических углеводородов) для того, чтобы мог произойти радиационный перенос энергии. Триплетное состояние может проявляться, несмотря на отсутствие фосфоресценции, и его время жизни может быть измерено импульсным методом по Г — Г-поглощению [168]. [c.103]

Расчеты показывают, что у таких соединений имеется заполненная орбиталь с большей энергией, чем верхняя заполненная л-орбиталь незамещенных углеводородов. Энергия этой орбитали должна мало меняться - при переходе от замещенных бензола СеНвХР (ХК—ОН, ОАлк, 5Н, ЗАлк, N1 2) к соединениям типа СвНдХСвНв, что действительно подтверждено экспериментальными данными. Характерные свойства и особенности спектров углеводородов с электронодонорным заместителем ор-то — пара-ориентирующий эффект заместителя, сильное уменьшение потенциала ионизации и симбатное длинноволновое смещение полос поглощения и флуоресценции — объясняются появлением именно такой орбитали. [c.16]

Полосы поглощения, соответствующие валентным колеба-ниш связей С-Н в насвпценных углеводородах (за исключением циклопропанов), обычно располагаются в диапазоне несколько ниже 3000 см благодаря этому обстоятельству алканы можно легко отличить от незамещенных алкенов и аре-нов (полосы поглощения, отвечающие валентным колебаниям связей С-Н в двух последних, лежат в диапазоне выше 3000 см Ъ> Примером могут служить ИК-спектры октана (рис. 3.4) и бензола (рис. 3.8). [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология