Незамещенные ароматические углеводороды

Исключая случай электрокрекинга, когда температура очень высока, незамещенные ароматические углеводороды подвергаются практически только дегидроконденсации, а алкилароматические углеводороды — главным образом деалкилированию и крекингу алкильных групп. При обычных для термических процессов температурах ароматические кольца неуничтожимы . [c.82]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

НЕЗАМЕЩЕННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.94]

Незамещенные ароматические углеводороды и ароматические углеводороды, содержащие серу, азот, кислород и атомы металлов, у которых приблизительно равный молекулярный вес, будут растворять лучше необходимо помнить, что эти последние классы могут конкурировать между собой. [c.281]

Незамещенные ароматические углеводороды. [c.456]

Алкилароматические углеводороды могут, с точки зрения термодинамики, деалкилироваться и подвергаться распаду алкильных цепей, незамещенные ароматические углеводороды — распаду до элементов, раскрытие бензольного кольца возможно только при очень высоких температурах. Ниже приведены температуры, при которых в стандартных условиях приведенные реакции протекают с уменьшением энергии Гиббса [c.82]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Содержание незамещенных ароматических углеводородов в нефти совершенно ничтожно, за исключением нафталина, который не раз выделялся из тех или иных фракций нефти. Так были выделены методом пикратов сам нафталин и его различные метилированные гомологи с одним или двумя метильными группами, и, может быть, с одной этильной группой. Антрацен и фенантрен в нефти не были обнаружены. [c.118]

Незамещенные ароматические углеводороды в условиях гидрокрекинга достаточно устойчивы. [c.239]

В качестве исходного органического сырья в этих процессах конденсации используются главным образом замещенные и незамещенные ароматические углеводороды (бензол, толуол, хлорбензол и т. д.), а также ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот жирного и ароматического ряда. Конденсирующим реагентом в этих процессах служит безводный хлористый алюминий, по возможности не содержащий примесей. [c.342]

Незамещенные ароматические углеводороды [c.81]

Название ароматические дано этим углеводородам потому, что многие из них имеют характерный запах, и еще потому, что выделяли их первоначально из пахучих веществ. В простейших -незамещенных - ароматических углеводородах все атомы углерода находятся в состоянии вр -гибридизации и образуют плоскую систему а-связей, а не участвующие в гибридизации р-орбитали и находящиеся на них электроны образуют систему тс-связей, расположенную по обе стороны от плоскости. Такая совокупность связей реализуется в графите (см. рис. 24.1), и ароматические углеводороды представляют собой как бы кусочки графитной сетки, в которых разорванные связи соединены с атомами водорода. Простейшим представителем ароматических углеводородов является бензол. [c.406]

При деалкилировании алкилароматических углеводородов об- разуются также незамещенные ароматические углеводороды (бен- зол, нафталин и др.). , [c.282]

Незамещенные ароматические углеводороды подвержены кон- [c.69]

Таким образом, первичной реакцией при термическом разложении незамещенных ароматических углеводородов является реакция [c.164]

Замещенные и незамещенные ароматические углеводороды крекируются с меньшей скоростью, чем парафины [c.337]

Вероятно, наиболее значительные успехи в этой области были достигнуты при расчете реакционной способности незамещенных ароматических углеводородов по способу Дьюара [45, 46]. В этом способе замечательная простота сочетается с хорошим соответствием экспериментальным данным. Понимание реакционной способности ароматических гетероциклических соединений должно быть следующим шагом в развитии теоретической химии, так как ароматические гетероциклы, особенно азотсодержащие, представляют собой в некоторых отношениях более легкий объект исследования, чем производные бензола с гетероатомом вне кольца. Все же переход от ароматических к гетероароматическим соединениям приводит к следующим очевидным усложнениям. Одно из них заключается в том, что присутствие гетероатома может привести к изменению механизма реакции другое возникает из-за неточности соответствующих параметров для гетероатома, используемых в расчетах по простому методу молекулярных орбит (МО). [c.127]

Незамещенные ароматические углеводороды представляют собой простейшие объекты для такого рода расчетов, так как всем [c.132]

В табл. 3 для незамещенных ароматических углеводородов, расположенных в порядке возрастания скорости коксообразования при их крекинге, приведены данные [c.10]

Таблица 3. Значения энергии разрыва слабейших связей, относительных констант скорости присоединения метильного радикала и констант скорости крекинга незамещенных ароматических углеводородов

Из них видно, что, наряду с классическим способом получения полиариленсульфи-дов поликонденсацией полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1 , 6-12], возможно получение ароматических серосодержащих полимеров и прямой поликонденсацией замещенных (и незамещенных) ароматических углеводородов с элементной серой [20, 22, 35-37], переарилированием дифенил-сульфида в присутствии хлористого алюминия [18, 31], поликонденсацией дитиолов с бензохиноном, солями, элементоорганическими соединениями [26-28], взаимодействием п-фенилендиамина с ароматическими дисульфенилхлоридами [19, 25] и др. [c.190]

Вместе с тем известно [12—14], что по отношению к некоторым более сложным молекулам незамещенных ароматических углеводородов атака кислоты и основания направлена в одно и то же положение — в а-поло-жение нафталина и в положение 1 азулена. По-видимому, имеют значение условия поляризуемости реагирующей молекулы. [c.123]

Последнее уравнение дает возможность проверки модели. Можно предположить, что в серии подобных реакций энтропия активации на реакционный центр остается постоянной [3]. Из вышеприведенного уравнения, далее, следует, что логарифмы констант скоростей реакций присоединения на каждый реакционный центр пропори циональны соответствующим энергиям локализации. Это соотношение впервые было получено Коулсоном [4], который откладывал для серии незамещенных ароматических углеводородов log kjn против коэффициента С, ко-горый дает энергию локализации в единицах — 3 (k — константа скорости присоединения метильного радикала и п — число наиболее реакциоиноспособных центров). На рис. 2 представлены полученные нами данные из рисунка видно хорошее совпадение эксперимента и теории. [c.332]

Экспериментальное изучение каталитического 1 рекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-ароматические и высокораз-ветвлейные парафиновые углеводороды и еще быстрее — нафтено-гые, а также заыеп1енные арома Ические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения л й-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изопарафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соеди-ненив. [c.34]

Третий тип конденсации (межмолекулярная конденсация, затрагивающая ароматическое ядро) уже описан выше, как одна из наиболее важных реакций незамещенных ароматических углеводородов. Подобная конденсация имеет место и в случае алкилированных ароматических углеводородов. Так, толуол среди прочих продуктов реакции дает дито-лил. Как правило, для реакций этого типа требуются более высокие тем- [c.108]

Незамещенные ароматические углеводороды при пиролизе остаются неизменными, из метилзамещенных может образоваться единственный газообразный продукт — метан, ароматические углеводороды с двумя и более атомами углерода в алкильном заместителе распадаются главным образом на стирскл и газообразные продукты, определяемые строением радикала К, образующегося прн распаде [c.103]

Ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге ароматических углеводородов на алюмосиликатах интенсивно протекают реакции деалкилирования, изомеризации, переноса алкильной группы и конденсации. Незамещенные ароматические углеводороды расщепляются слабо и склонны к конденсации. Разрыв связей С—С в метилбензолах также незначителен, и в продуктах обычно присутствуют метилбензолы с меньшим числом метильных групп, метан и углеводороды Сг—С4. Одновременно протекают реакции изомеризации метилбензолов типа превраще- [c.95]

Незамещенные ароматические углеводороды (бензол, нафталин) в процессе каталитического риформинга устойчивы. Ме-тилзамещенные (толуол, ксилолы) подвергаются деалкилиро-ванию или изомеризации по положению заместителей. [c.71]

По сравнению с ионными и биполярными соединениями индуцированные растворителями смещения химических сдвигов в спектрах ЯМР неполярных веществ, иапример тетраметилсилана, обычно невелики (табл. 6.6). Детальное изучение спектров ЯМР незамещенных ароматических углеводородов с чередующимися и нечередующимися двойными и одинарными связями в алифатических и ароматических растворителях-НДВС показало, что диапазон изменения химических сдвигов (относительно химического сдвига бензола) составляет всего лишь от —1,4 до +1,0 МЛН (положительные величины указывают на сдвиг в слабое поле) (405]. Оказалось, что на спектры ЯМР С этих ароматических соединений влияет полярность и поляризуемость растворителей, а для ароматических растворителей обнаружен еще и специфический эффект, называемый индуцированным ароматическим растворителем сдвигом (ИАРС см. ниже). Между индуцированными растворителями смещениями химических сдвигов и вычисленным распределением зарядов в молекуле ароматического соединения не обнаружено простой зависимости. Возможно, при взаимодействии растворителей с ароматическими веществами большую роль играют полярные эффекты высших порядков [405]. [c.471]

Из гидроксилзамещенных отметим нафтолы, тидрозамещенные аценафтена, антрацена и фенацтрена. Количест ро незамещенных ароматических углеводородов невелико. Смолу вертикальных реторт следует отнести к смолал среднетемпературного термолиза каменных углей. [c.35]

Таблица 38. Образование углерода при парофазкой карбонизации незамещенных ароматических углеводородов в записимости от температуры и времени контакта

Они позволили сделать заключение, что незамещенные ароматические углеводороды, имеющие антраценовую конфигурацию как часть их структуры, и углеводороды с одной или более метиленовыми группами склонны при жидкофазном термолизе образовывать тяжелые остатки. Образование многих главных компонентов остатков может быть объяснено на базе рекомбинации радикалов, нр при этом следует 1меть в виду, что при термолизе смесей ароматических углеводородов происходят также межрадикалъиые взаимодействия. [c.65]

Реакционная способность углеводородов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле уменьшается в следующем ряду олефины алкилбензолы с боковой цепью > Сз нафтены полиметилароматические производные парафины незамещенные ароматические углеводороды. [c.838]

Реакции замещения водородных атомов в ароматичес1 их соединениях проводятся как с незамещенными ароматическими углеводородами, так и с веществами, содержащими различные заместители. [c.264]

Ароматические углеводороды обнаруживают широкий диапазон чувствительности к крекингу. Незамещенные ароматические углеводороды при обычных условиях крекируются слабо. С увеличением размера алкильной группы крекинг моноалкилбензолов протекает более легко. Так, например, при температуре 500° степень превращения толуола равна примерно 1 %, этилбензола — 11% и к-пропилбензола — 43%. [c.407]

Масс-спектры этого класса соединений изучены относительно слабо. Полученные данные собраны в каталоге [1]. Незамещенные ароматические углеводороды, например, нафталин, хризен и пирен, дают очень мало осколочных ионов [11]. Устойчивость ароматических катионов настолько велика, что в масс-спектре транс- Ъ-, 16-диметил-15, 16-дигидропирена V, кроме молекулярного иона, имеются лишь пики, отвечающие последовательному элиминированию двух метильных групп [12]. [c.203]

Данные табл. 8 показывают, что склонность ароматических углеводородов к конденсации связана с их строением совершенно так же, как способность этих углеводородов образовывать кокс. В случае незамещенных ароматических углеводородов легче всего образуют продукты конденсации линейно конденсированные много-ядерные углеводороды—ацены. еры-Конденсированные и ангулярно конденсированные (фены) углеводороды весьма термически устойчивы, а углеводороды со смешанным типом конденсации бензольных колец обладают промежуточной между аценами и фенами склонностью к образованию продуктов конденсации. Алкилирование ароматических колец сильно снижает термическую устойчивость углеводорода. Нужно отметить, что замещение ароматического водорода радикалами крупнее метильного снижает термическую устойчивость в значительно большей степени, так как связь АгС — С приблизительно на 1 2 ккал1моль слабее связи АгС — Н. Гетероциклические аналоги могут иметь и большие, и меньшие термическую стойкость и склонность к образованию продуктов конденсации, чем соответствующие ароматические углеводороды. Повышение или понижение устойчивости ароматических углеводородов к реакции конденсации при замене углеводородного атома в молекуле на гете- [c.24]

При каталитрхческом крекинге термическая устойчивость возрастает в ряду 1) алкены, 2) ароматические углеводороды, у которых замещающие группы содержат 3 или больше атомов углерода, 3) цикланы, 4) поли-метилароматические углеводороды, 5) алканы, 6) незамещенные ароматические углеводороды. [c.134]

Сернистые соединения расщепляются по месту присоединения серы и по углеродному скелету. В последнем случае сера остается в составе образующихся новых углеводородов. Чем больше молекулярный вес углеводородов, тем больше вероятность протекания последней реакции. Это способствует накоплению сернистых соединений в высокомолекулярных продуктах каталитического крекинга. При каталитических превращениях индивидуальных углеводородов стойкость соединений с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле в процессе крекинга возрастает в следующем порядке алкены < ароматические углеводороды с замещающими группами С4 и выше < нафтены < по-лиметилароматические углеводороды < алканы < незамещенные ароматические углеводороды. Эта последовательность существенно отличается от последовательности, наблюдаемой при термическом крекинге. [c.15]

Следует обратить внимание и а то, что при расчете, приведенном здесь, пренебрегают интегралом перекрывания. Серьезных возраженш против этого нет введение его сказалось бы на наклоне прямой, полученной для незамещенных ароматических углеводородов, и на рассчитанной разности в энергиях локализащ5и эти две поправки компенсировали бы одна другую. [c.338]

Строго говоря, наклон может зависеть от природы серии выбранных для исследования субстратов. Следовательно, чтобы дать не оставляющее со.чнений толкование, нужно выбирать одну н ту же серию субстратов. Мы предлагаем серию незамещенных ароматических углеводородов как наиболее подходящую для это 1 цели, хотя недостаток экспериментальных данных заставляет нас использовать иногда другие серии. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология