Нитробензол, полоса поглощения

Концентрация с=10- г/л. Растворители 1 — бензол, 2 — хлорбензол, 3 — нитробензол. Вертикальные линии соответствуют поло/кению полос поглощения асфальтенов при температуре —196° С [c.212]

На рис. 60 приведены УФ-спектры бензола а) и нитробензола (б). В чем причина сильного изменения спектра бензола с введением в его кольцо нитрогруппы Каким электронным переходам соответствуют длинноволновая и коротковолновая полосы поглощения [c.145]

Горбачев и Белевский [45] нашли, что для замещенных нитробензола имеет место линейное соотношение между длинноволновой границей полосы поглощения и потенциалом восстановления [c.53]

Положение полос поглощения нитрометана, бензола и нитробензола (наличие батохромного эффекта у нитробензола) [c.166]

Большая полярность возбужденного состояния увеличивает диполь-дипольное взаимодействие и приводит к красному смещению [49[. Водородная связь понижает энергию основного состояния несвязанных электронов и приводит к голубому смещению [50]. Действием таких противоположных факторов объясняется красное смещение полос поглощения перехода п — я адсорбированных силикагелем азосоединений [49]. Увеличением полярности возбужденного состояния (более чем вдвое) в результате перехода с переносом заряда между группой КОз и ароматическим кольцом объясняется большое красное смещение [49], обычно наблюдаемое при адсорбции кремнеземами нитросоединений [45, 48]. Характерно, что изменение колебательного спектра адсорбированного нитробензола свидетельствует о слабом возмущении нри этой адсорбции группы N02 [45]. [c.141]

Рис. 1. Зависимость смещения полос поглощения я л -нерехода молекул анилина (1), ге-фенилендиамина (2), пиридина (5) п нитробензола (4) от отношения е/г катионов цеолита

Большая роль таких стерических факторов была продемонстрирована Шубертом при исследовании влияния алкильных заместителей на поглощение света. Производные бензола с - -заместителями имеют полосы поглощения при сравнительно длинных волнах. Эти полосы соответствуют переходам типа переноса заряда. Так, у нитробензола есть полоса погло щения около 40 000 см (250 Ж л), обусловленная пе--реходом [11], который можно представить в виде [c.141]

Смещение частоты первой полосы поглощения нитробензола в газовой фазе при введении алкильных заместителей [c.142]

Фенол, анилин и нитробензол. В работе [163] опубликованы данные по адсорбции фенола, анилина и нитробензола на цеолите NaX, вакуумированном при 400° С [163]. В спектрах адсорбированных фенола и анилина наибольщие изменения по сравнению со спектра ми жидких веществ испытывают полосы поглощения групп ОН и NH. Смещение этих полос в спектре соединений, адсорбированных цеолитом NaX, больще, чем при адсорбции на поверхности аэросила, очевидно, вследствие более сильного взаимодействия фенола и анилина с адсорбционными центрами цеолита. Наиболь-щий вклад в это взаимодействие, вероятно, вносят электростатические поля катионов и неподеленные пары электронов на атомах кислорода и азота. Вместе с тем значительно меньшие изменения полос поглощения, связанных с колебаниями ядра, указывают на меньший вклад взаимодействия ядер в общую энергию взаимодействия. Однако при адсорбции нитробензола наиболее энергично с катионами взаимодействует не нитрогруппа, а ароматическое кольцо. [c.263]

Pao [152] провел чрезвычайно подробный статистический анализ попыток корреляции длинноволновых полос поглощения в спектрах м, л-дизамещенных бензола с одним фиксированным и вторым варьируемым заместителями при помощи а-констант различных типов (о+, о , а, и их комбинаций и вынужден был констатировать отсутствие линейных зависимостей А>,—а коэффициенты корреляции г находились в пределах от 0.314 для фторбензолов до 0.848 для ацетофенонов. Лишь для нитробензолов корреляции с помощью а -констант соответствовал коэффициент г—0.943. [c.443]

Как следует из данных табл. 21 [80], при адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема сильные изменения испытывают частоты колебаний групп ОН фенола и ЫН анилина. Изменения частот колебаний бензольного кольца значительно меньше. При адсорбции же нитробензола не наблюдается сильного изменения полос поглощения как группы N0, так и бензольного кольца. [c.255]

Частоты полос поглощения фенола, анилина, бензиламина и нитробензола в растворе в СС1 и при адсорбции аэросилом и цеолитом NaX (см ) [c.256]

Изменение спектра нитробензола при адсорбции имеет другой характер. Величина смещения и расширение полосы поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции нитробензола значительно меньше, чем при адсорбции фенола и анилина (см. главу V). Изменения положения полос поглощения связей Ы = 0 также незначительны. [c.257]

Полоса поглощения с максимумом 252 ммк в спектре раствора нитробензола в гексане при адсорбции на гидроксилированной поверхности аэросила смещается в сторону меньших частот на 2650 см [108]. На дегидроксилированной поверхности образца это смещение уменьшается до 1360 см . Такое же сильное изменение спектра нитробензола при адсорбции наблюдалось в работах [107—109]. Таким образом, как в ультрафиолетовом, так и в инфракрасном спектре наблюдается отличное от случая адсорбции анилина и фенола изменение спектра нитробензола, свидетельствующее о другом механизме взаимодействия его молекул с гидроксильными группами. [c.272]

Показано [ПО], что разница энергий между наивысшей заполненной и низшей вакантной орбитами, определяющими положение полос электронного спектра, уменьшается с возрастанием взаимодействия между несвязанными электронами замещающих групп с я-электронами бензольного кольца. В соответствии с этим любое взаимодействие, приводящее к ослаблению этой связи, будет приводить к смещению полос поглощения в сторону меньших длин волн. Таким образом, наблюдаемое во всех изученных случаях, кроме адсорбции нитробензола (табл. 24), смещение связано с ослаблением такого взаимодействия в молекуле и должно зависеть как от свойств молекул, например от потенциала ионизации, так и от энергии взаимодействия. [c.272]

В спектре молекул, адсорбированных цеолитами с обменными щелочными катионами, наблюдаются полосы поглощения, соответствующие только молекулярной адсорбции. Небольшое смещение полос поглощения (1—2 ммк), соответствующее переходу я- п в молекулах бензола, его алифатических замещенных и ароматических соединениях с конденсированными ядрами, можно объяснить в рамках представлений о спектральных проявлениях макроскопического воздействия среды на молекулу [64]. Большее изменение спектра при адсорбции молекул аминопроизводных бензола (смещение для анилина составляет 5—8 ммк) обусловлено изменением уровней перехода п - я вследствие участия во взаимодействии свободной электронной пары заместителя [58, 60]. Красное смещение полосы поглощения адсорбированного нитробензола (15 ммк) и -нитроанилина (90 ммк) можно объяснить, в соответствии с работой [65], большим возму- [c.410]

Рис. 174. Зависимость смещения, АЯ, полос поглощения адсорбированных цеолитами LiX, NaX, КХ и RbX анилина (1), и-фенилендиамина (2), пиридина (3) и нитробензола (4) от электростатического потенциала обменных катионов, и

Переход от солей четвертичных аммониевых оснований к солям первичных аминов должен сопровождаться понижением электроно-донорной способности анионов в межмолекулярных связях из-за все возрастающей ковалентной связи аниона с протоном кислоты. При этом положение полосы поглощения внутримолекулярного переноса заряда информирует об относительной электроно-донорной способности чем больше энергия переноса заряда, тем меньше донорная способность аниона [137]. Этот вывод подтверждается спектрами межмолекулярного переноса заряда при взаимодействии иодидов аммониевых оснований с 1,3,5-три-нитробензолом [138]. Таким образом, рост степени замещения на атоме азота оснований должен сопровождаться усилением экстракционных свойств аммониевых солей, что совпадает с закономерностями экстракции сверхстехиометрической кислоты и солей металлов из растворов одноосновных кислот, но не объясняет закономерностей их извлечения из сернокислых растворов. [c.98]

Эффект пространственных взаимодействий в спектрах замещен-ных ароматических углеводородов объясняется моделью локализованных орбиталей (см. гл. 4.3) [1]. Взаимодействие между возбужденными состояниями незамещенного углеводорода и состояниями переноса заряда между заместителем и углеводородом пропорционально os 0, где 0 — угол поворота заместителя относительно положения максимального перекрывания я-орбиталей заместителя и замещаемого углеводорода. Если 0 = 90°, взаимодействие отсутствует и спектр молекулы представляет собой наложение спектров заместителя и углеводорода. При наличии взаимодействия появляются полосы переноса заряда . Полоса поглощения нитробензола при 250 нм может быть приписана переходу с переносом заряда от бензольного кольца к нитрогруппе [7]. [c.163]

Измерение оптической плотности. Спектр раствора ассоциата в нитробензоле характеризуется полосой поглощения с максимумом при 516 нм (рис. 77). Оптическую плотность нитробензольного экстракта измеряют при 516 нм. Спектр водного [c.342]

Характеристическая полоса Гсими нитрогруппы в ИК-спектре нитромези-тилена 1361 см , а нитробензола 1341 см . Чем вызван сдвиг полосы поглощения нитрогруппы в нитромезптнлене [c.88]

АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ, кристаллы (см. табл.) от оранжевого до темно-красного цвета не раств. в воде, раств. в хлороформе, нитробензоле, ДМФА, конц. H2SO4, плохо-в спирте. В видимой области спектра имеют одну полосу поглощения при 430-505 нм. [c.134]

Свойства. Желтые прнзмы. /пл 211—214 (разл.). d 1,676. Кристаллическая решетка моноклинная, пр. гр. С2/с (а=24.55 А 6=9,56 А с= 15.80 А Р= 117,2°). В ИК-спектрах сильная полоса поглощения при 969 см- (валентное колебание Re=0). Диамагнитен. Растворы в бензоле и нитробензоле ие проводят тока. Незначительно растворяется в бензоле, хлороформе, дихлорметане ие растворяется в иизкокипящей бензиновой фракции н ССЦ. Устойчив иа воздухе. Об изомерах см. в работе [4]. [c.1740]

Связь между способностью восстанавливаться и положением длинноволновой границы полос поглощения для замещенных нитробензолов Холлек и Шиндлер [46] выразили формулой [c.53]

Фотопереиос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором (нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором (нитробензолы, 80з, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80з, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [c.267]

Нитробеизол-3-Н2 и анилин-З-Н получали [3] по методике, по существу не отличающейся от описанной выше. На примере соединений с более высоким содержанием дейтерия было показано, что, в отличие от данных более ранних работ, эти соединения имеют инфракрасные полосы поглощения в области характеристических С—валентных колебаний, которые отсутствуют в спектрах соответствующих недейтерированных соединений. Обнаружены полосы 2285 3 сж (для 1-нитробен-зола-З-Н ) и 2270 3 сж (для анилина-З-Н ), соответствующие полосе 2272 3 слг в инфракрасном спектре бензола-Н , причем найдено, что интенсивность полосы в спектре 1-нитробензо-ла-З-Н почти вдвое меньше интенсивности полосы в спектре бен-зола-Н1. Как показывают специальные опыты, интенсивность С—Н колебания в бензоле понижается на 30% в растворе нитробензола и на 20% в триэтиламине. [c.188]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

В работах советских ученых раннего периода (Филимонов, 1956 Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, циклогексана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метилапилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. При исследовании силикагелей и алюмосиликатов адсорбция этих веществ производилась из растворов в четыреххлористом [c.278]

Изменение спектра нитробензола нри адсорбции на той же поверхности имеет совершенно другой характер. Величина смещения и расширения полосы поглощения возмущенных адсорбированными молекулами гидроксильных групп поверхности аэросила при адсорбции нитробензола значительно меньше, чем лри адсорбции фенола и анилина (Галкин и др., 1964). Изменение положения нолос поглощения связей N0 адсорбированных молекул нитробензола незначительно. Это указывает на преобладание специфического взаимодействия с гидроксильными группами аэросила ароматического ядра молекулы нитробензола, а не группы N02- Это различие в характере специфического взаимодействия таких молекул с гидроксилированной поверхностью кремнезема согласуется и с наблюдаемыми изменениями электронного спектра лри их адсорбции на поверхности аэросила (Абрамов и др., 1963). В то время как полосы электронных переходов адсорбированных молекул фенола и анилина сильно смещаются в сторону больших частот, в случае нитробензола наблюдается смещение в обратную сторону (см. табл. 44). [c.381]

Полосы поглощения валентных колебаний N0 нитробензола при адсорбции цеолитом смещаются незначительно. В этом случае наибольшим изменениям подвергается валентное колебание СН, что указывает на преимущественное специфическое взаимодействие ароматическо части молекулы нитробензола с катионами цеолита. [c.453]

В ИК-спсктрс жидкого аддукта появляется сильнейшая полоса поглощения при 1637 см что соответствует пониженной на 170 сж" частоте колебания С = 0 чистого хлорангидрида. Аналогичное понижение наблюдается, когда кетон взаимодействует с галогенидами металлов. Жидкий аддукт имеет также сильную полосу поглощения при 2307 см в спектре жидкого аддукта в растворе нитробензола имеются полосы поглощения, характерные как для ацил-катионов, так и для донорно-акцепторного комплекса. В растворе хлороформа, обладающего сравнительно низкой диэлектрической постоянной, аддукт, по-видимому, существует полностью в форме комплекса. Бензоил-катион имеет полосу поглощения в области 2200 слг - по сравнению с 2300 см для вышеприведенного алифатического аналога. Более низкая частота поглощения бензоил-катиона связана с сопряжением между бензольным кольцом и карбонильной группой [96—98]. [c.50]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

На рис. 2 дан другой пример — смещение спектра нитробензола. Вводя в него группы СНд, СН(СНз)з, С(СНд)з в пара-место, мы имеем батохром-иый сдвиг. При введении этих же групп в орто-место, вследствие стери-ческих препятствий, нарушается сопряжение N02-гpyппы, и по море увеличения объема группы интенсивность поглощения уменьшается. При наличии в ортоиоложении объемистого третично-бутильного радикала характерная полоса поглощения нитробензола совершенно исчезает—со- пряжение NOg- группы исчезло. [c.146]

Связь между способностью восстанавливаться и положением длинноволновой границы полос поглощения для замещенных нитробензолов Холлек и Шиндлер [53] выразили формулой Е (энергия) =a i/j-f С, где С — величина, характеризующая энергетическое состояние молекулы а—константа, которая характеризует природу веществ. [c.26]

Этиленовые остатки не нарушают взаимодействия нитрогрупп с ароматическим кольцом положение длинноволновой полосы поглощения в ряде арилнитроалкенов по сравнению с нитробензолом и соответствующими его производными смещено в видимую область. [c.196]

Какое образуется соединение в результате следующих превращений нитробензол сульфируют 20%-ным олеумом сульфокислоту в виде соли вводят в реакцию с пятихлористым фосфором и затем обрабатывают 50%-ной иодистоводородной кислотой при кипении в течение 3 ч. Каково строение полученного вещества, в ИК-спектре которого имеются полосы поглощения в области 1370 и 1530 см- 2500—2600 и 670 слг- [c.373]

В УФ-спектрах анилина, п-фе-нилендиамина, пиридина и нитробензола, адсорбированных цеолитами Li-X, Na-X, К-Х, Rb-X и s-X, наблюдается уменьшение смещения полос шоглощения я—п -перехода относительно спектра молекул в нейтральном растворителе при увеличении размера катиона [215], что свидетельствует об уменьшении возмущения электронных уровней адсорбированных молекул. Для цеолитов типа Y найдена линейная зависимость частоты полосы поглощения пиридина в спектре КР от размера щелочного катиона, указывающая на то, что катионы являются наиболее вероятными адсорбционными центрами специфической адсорбции пиридина 216]. [c.160]

Пространственные факторы сказываются и на спектральных свойствах. Сравним УФ-спектры нитробензола и его замещенных, где четко проявляется нарушение сопряжения нитрогруппы с ароматическим ядром (рис. 7.1). С ростом объема алкильного заместителя в орго-положении к нитрогруппе постепенно уменьшается интенсивность полосы поглощения при 250 нм УФ-спектр 2,4,6-три-трет-бу-тилнитробензола практически не отличается от спектра 1,3,5-три-грег-бутилбензола, так как нитрогруппа выведена из сопряжения с ароматическим ядром. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология