Факторы, влияющие на координационное число и стереохимию

Реакция, осуществимая с термодинамической точки зрения, может идти со скоростью, недоступной наблюдению из-за отсутствия подходящего механизма реакции. Очевидно, необходимо разобраться в факторах, определяющих такое поведение. Кинетика реакций позволяет сравнивать количественно разные реакции, и на основании систематических кинетических исследований можно судить об относительной роли различных факторов, способных влиять на скорости реакций. Эти соображения в полной мере применимы к кинетическим исследованиям реакций, в которых участвуют координационные комплексы переходных элементов, впредь называемые просто комплексами . Кинетическое поведение этих комплексов является типичным для поведения соединений большинства элементов периодической системы, поскольку, рассматривая разные комплексы, можно варьировать почти любой фактор, влияющий на скорость реакций соединения. В число этих факторов входят валентность центрального атома металла, его стереохимическая конфигурация, а также электроотрицательность, поляризуемость, а также размеры и стереохимия лигандов, координированных с центральным атомом. [c.80]

Какие электронные факторы влияют на стереохимию Довольно широкое распространение имели представления Полинга, основанные на методе валентных связей, согласно которым стереохимию можно определить по типу гибридизации, которая требуется для объяснения электронного строения комплекса с данным числом электронов [398, 399]. К ним примыкают и представления Джилеспи и Нихольма [400] о роли неподеленных пар в стереохимии, основанные на качественных представлениях Сиджвика и Поуэла. Согласно последним неподеленная пара электронов играет такую же отталкивающую роль, как и дополнительная валентная связь. Однако в свете сказанного ранее (раздел 1.2) об особенностях электронного строения координационной химической связи, как трехмерно делокализованной, ее описание посредством локализованных валентных связей, вообще говоря, неадекватно действительности. Но представление о роли неподеленных пар оказывается более общим, так как последние могут фигурировать и в методе МО — в виде несвязывающих (или почти несвязывающих) МО (раздел V. 3). [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология