Электродные реакции, при которых изменяется число молекул

Электродные реакции, при которых изменяется число молекул [c.107]

Механизм электродной реакции, в которой происходит превращение комплексных ионов, не обязательно представлять через образование простых гидратированных ионов металлов, а можно предусматривать непосредственное образование металлом комплексных ионов. На это указывал уже Габер Однако такое представление получило поддержку только много позднее на основании экспериментальных данных. При растворении металла совсем не обязательно первоначальное образование простого гидратированного иона. Участвующий в реакции перехода ион металла непосредственно на фазовой границе реагирует с определенным числом молекул — комплексообразователей с образованием промежуточного комплекса или даже устойчивого комплекса. Особая роль, которая при этом приписывается образованию или разрядке комплексного иона, является, однако, только кажущейся. Фактически простой гидратированный ион также имеет комплексную структуру, так как этот ион всегда устойчивее негидратированного иона благодаря его связи с гидратирующими молекулами воды. В настоящих комплексных ионах комнлексо-образователями замещаются только части гидратных оболочек. Реакцию взаимодействия иона с молекулой воды не учитывают только потому, что в растворе электролита вода всегда находится в большом избытке, так что ее концентрация практически не изменяется. [c.687]

Азотсодержащие гетероциклы (пиридин, пиррол, тиазол ит. д). обладают основными свойствами, и степень их протонизации изменяется с увеличением pH. Это ведет к значительному изменению полярографического поведения при изменении pH изменение механизма реакции (число электронов, присоединяемых одной молекулой), изменение значения А 1/ МрНили даже появление новых волн. Это не наблюдается при отсутствии основных свойств у гетероциклов (фуран, тиофен и т. д.), у которых легкость восстановления присоединенных групп соответствует приблизительно легкости восстановления бензольных аналогов. В общем же случае, если электродной реакции подвергается присоединенный заместитель, легче восстанавливаются гетероциклы, характеризующиеся недостатком я-электронов в ядре, чем гетероциклы, характеризующиеся избытком п-электронов. [c.264]

При установлении стехиометрии суммарной электродной реакции (1.25) важно определять стехиометрический коэффициент для молекул растворителя. Однако в обычно изучаемых водных растворах электролитов концентрация молекул воды велика и практически не изменяется. Для установления числа молекул воды, которые освобождаются или связываются при протекании суммарной электродной реакции, в растворы вводят неводные растворители, позволяющие контролируемо изменять активность (концентрацию) молекул воды. При этом, однако, возникают дополнительные трудности, связанные с изменением характера процессов межионной ассоциации в растворе (по сравнению с водным раствором), изменением диффузионного потенциала и т. д. Количественный учет процессов сольватации и десольватации частиц, участвующих в электродных и химических реакциях в растворах, является одной из наиболее важных проблем при изучении равновесий и кинетики В рзстворнх, но эти вопросы в кястоящее время мэло изучены. [c.18]

Реакции инициирования, роста, передачи и обрыва цепи подобны соответствующим стадиям в гомогенных и гетерогенных реакциях химической (со) полимеризации [16, с. 159]. На эти реакции оказывает влияние электрическое поле электрода, которое изменяет скорость и степень (со) полимеризации. Это явление особенно проявляется в случае ионного механизма (со) полимеризации [16, с. 295]. Приложенное электрическое поле влияет на число передач цепи, например, при образовании полиакрилонитрилового покрытия [17. Часто электродные процессы сопровождаются явлениями адсорбции и десорбции различных веществ на поверхности электрода, включая молекулы мономера и активные центры. Этим реакции электрохимической (со) полимеризации отличаются от классических (со)по-лимеризационных реакций. [c.7]