Кобальт комплексные, структура

Однако некоторые ионы не способны образовывать комплексные соединения со структурой так как не могут простым спариванием электронов освободить два подуровня соответствующего уровня (1. Такими являются, например, ион двухвалентного кобальта, обладающего структурой > (Р (Р- сР- (Р. Его комплексы с координационным числом 6 принадлежат поэтому к внешнеорбитальному типу, так как электронная структура В- 8Р 4 й абсолютно нестабильна. [c.24]

Как известно, комплексные соли диссоциируют в водных растворах, образуя комплексные ионы. Комплексные катионы и анионы имеют сложную структуру, включая в свой состав элементарные ионы и нейтральные молекулы, тесно связанные друг с другом. Последним обусловлено то, что комплексные ионы в водных растворах ведут себя как единое целое и, как правило, не отщепляют входящих в их состав элементарных ионов и нейтральных молекул. Во многих случаях, однако, устойчивость комплексных ионов не безгранична и могут быть подобраны условия, при которых они в водных растворах в большей или меньшей степени диссоциируют. Одним из условий, вызывающих диссоциацию комплексных ионов, является разбавление водного раствора. Так, например, концентрированный раствор тетра-родано-(П)кобальтата имеет синюю окраску, обусловленную присутствием ионов [Со(СЫ5)4] -, в этом растворе нельзя обнаружить присутствия ионов кобальта (И). При разбавлении раствора водой синяя окраска сменяется розовой. Это объясняется тем, что под влиянием избытка воды происходит превращение [c.69]

На рис. IX-3 изображена модель комплексного катиона гексам-мин-кобальта (П1) [Со(ЫНз)в1++ . Координационное число комплексообразователя равно шести. Это—очень устойчивый комплекс. Имеет структуру правильного октаэдра. Такая структура вообще типична для комплексов с координационным числом 6. [c.225]

В последние годы в нашей стране и за рубежом было определено очень много структур комплексных соединений, в том числе и мало устойчивых, ранее почти не привлекавших внимание исследователей. В результате этих работ было найдено большое количество необычных координационных многогранников. Так, искаженные октаэдры были найдены у некоторых сложных соединений платины, кобальта, рения, ванадия, меди и др. [c.379]

Сложные катализаторы на основе солей кобальта и алкилхлоридов алюминия вызывают полимеризацию диеновых углеводородов [908—916]. Структура полимера зависит от строения и состава указанных комплексных катализаторов [909, 910, 914]. [c.726]

Вода может быть связана с другими веществами различными способами [20]. В виде конституционной воды ее молекулы входят в состав некоторых соединений, например комплексных соединений кобальта, железа и др. Выделить такую воду можно только разрушив структуру. [c.18]

Влияние коллоидных веществ. Присутствие в электролите очень небольших количеств некоторых коллоидных примесей часто оказывает совершенно исключительное действие на структуру осадка, вызывая образование таких мелких кристаллов, каких не дает даже применение комплексных солей. Так влияют гидраты окислов железа, никеля, кобальта в слабокислых растворах, многие органические коллоиды, некоторые высокомолекулярные органические растворимые вещества. Как общее правило, влияют только те коллоиды, которые являются стабилизаторами для золя выделяемого металла, т. е. способны адсорбироваться данным металлом. [c.530]

Из 102 элементов периодической системы в живых организмах обнаружено не менее 60. Многие из них относятся к металлам и встречаются в живых клетках в виде разнообразных комплексных соединений. Уже давно стало ясно, что металлы, даже встречающиеся в живых тканях в крайне низких концентрациях (так называемые микроэлементы), и их комплексы — это не случайные примеси, а биологически важные компоненты клетки. Множество патологических нарушений, связанных с недостаточностью в клетке железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта, не говоря уже о более распространенных в живых тканях металлах кальции, магнии и др., имеют большое значение для биохимии животных и растений, а также для прикладных областей. Исследования биохимических процессов, в которых участвуют ионы металлов, представляют сравнительно новую, но уже вполне определившуюся и быстро развивающуюся область науки, называемую бионеорганической химией. К ней относится также и моделирование структурных и функциональных параметров природных комплексов металлов. Несмотря на значительные различия выполняемых физиологических функций, типов катализируемых реакций и структур реакционных центров, ферменты, являющиеся предметом исследования в бионеорганической химии, объединяет одна особенность— участие ионов металлов или в самом каталитическом акте, или в поддержании третичной или четвертичной структуры белка, необходимой для оптимального функционирования фермента. Это определяет известную общность подходов к изучению ферментов указанной группы и выбор некоторых методов исследования, заимствованных, с одной стороны, из арсенала энзимологии, а с другой - из химии координационных соединений. [c.5]

Сравните устойчивость свободного иона кобальта(1П) Со + с устойчивостью комплексного иона o( N) " объясните различие, исходя из электронных структур этих ионов. Какие гибридные орбитали участвуют в образовании связи Сколько неспаренных электронов имеется в свободном ионе Сколько таких электронов в комплексе [c.611]

Структура комплексного катализатора, применяемого при стереорегулярной полимеризации диенов и содержащего кобальт и алюминий, была установлена с помощью спектра ЯМР ядер А1. [c.272]

Предлагаемый обзор продолжает серию выпусков Кристаллохимии В серии Итоги науки , имеющих общий заголовок Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвященных результатам структурных исследований координационных соединений переходных металлов. В выпуске IV были рассмотрены кристаллические структуры соединений хрома, марганца, железа и кобальта. Выпуск VI содержит аналогичный материал по соединениям молибдена и вольфрама, технеция и рения. Настоящий обзор является непосредственным продолжением Выпуска VI и содержит материал по кристаллическому строению соединений рутения и осмия, родия и иридия. Аналогичные данные по соединениям никеля были представлены в Выпуске V, данные по соединениям палладия и платины предполагается опубликовать в одном из следующих выпусков. [c.5]

Структура построена из тетрамерны.х комплексных молекул (рис. 130). Симметрия комплекса в целом Зу. Атомы кобальта образуют центральное ядро комплекса в форме тригональной пирамиды карбоксильные группы — его наружную оболочку в виде икосаэдра. С атомом Со, расположенным в вершине пирамиды, [c.182]

В зависимости от соотношения скорости образования центров кристаллизации и роста кристаллов могут быть получены осадки с самой разнообразной структурой от гладких мелкокристаллических (например, осадки железа, никеля, кобальта — почти из любых электролитов или осадки меди, цинка и др.— из растворов комплексных солей) до иглообразных, дендритных (осадки свинца или серебра из растворов азотнокислых солей) или губчатых, порошкообразных (например, при лужении из щелочных растворов или золочении из растворов простых солей золота). Характер кристаллизации электро-осажденных металлов зависит как от свойств металла, так и от ряда внешних факторов, влияющих на поляризацию катода (температуры электролита, плотности тока, природы и концентрации электролита и других условий электроосаждения). [c.135]

В зависимости от соотношения скорости образования центров кристаллизации и роста кристаллов могут быть получены осадки с самой разнообразной структурой от гладких мелкокристаллических (например, осадки железа, никеля, кобальта — почти из любых электролитов или осадки меди, цинка и др. — из растворов комплексных солей) до иглообразных, ден- [c.168]

На структуру осаждающегося металла большое влияние оказывает состав электролита. При электролизе растворов комплексных солей металлы получаются мелкокристаллическими, в виде плотных осадков, пригодных в качестве защитных и декоративных покрытий. При электролизе же простых солей они выделяются в виде губки или чешуек, слабо сцепленных с катодом. На структуру получающегося металла большое влияние оказывает также плотность тока. Таким методом получают в виде порошков железо, медь, кобальт и другие металлы, используемые в порошковой металлургии. Например, для получения железного порошка применяют ванну, содержащую хлориды железа (II) и (III), а электролиз ведут при катодной плотности тока 10—20 а дм и температуре 90° С. В качестве катода используют листы хромированного железа, а анодом служит чистое железо. После электролиза вынимают катоды из ванн, счищают с них железо, сушат и размалывают. [c.153]

При образовании промежуточного комплексного вещества между олефином и катализатором структура комплекса должна быть такова, чтобы имелась возможность миграции водорода от одной части цепи к другой, при взаимодействии с атомами кобальта. [c.12]

Электролиз водных растворов солей металлов применяют как для образования покрытий на стали (никелирование, хромирование и др.), так и для получения самих металлов. На структуру осаждающегося металла большое влияние оказывает состав электролита. При электролизе растворов комплексных солей металлы получаются мелкокристаллическими, в виде плотных осадков, пригодных в качестве защитных и декоративных покрытий. При электролизе же простых солей они выделяются в виде губки или чешуек, слабо сцепленных с катодом. Таким методом получают в виде порошков железо, медь, кобальт и другие металлы, используемые в порошковой металлургии. Например, [c.135]

Подобно аммиаку и аминам, полиэтиленимин дает с солями меди, кобальта, никеля и других металлов интенсивно окрашенные комплексные соединения (табл. 25), обладающие, по всей вероятности, структурой хелатных колец типа [c.97]

Устойчивость халатов зависит от структуры лиганда, расположения в нем циклообразующих групп. Для лигандов, не имеющих двойных связей, оказываются наиболее устойчивыми пятичленные циклы, а лиганды с двойными связями образуют кольца пз шести атомов. Рассмотренные хелаты характеризуются пятичленными циклами. Существуют также комплексные соединения с 4-, 7-, 8-членными циклами, но они менее устойчивы. Наличие в хелатах циклических группировок очень сильно увеличивает их устойчивость по сравнению с соединениями подобного состава, но не имеющими циклов. Такое повышение устойчивости называют хелатным эффектом. Известны хелаты, которые не разлагаются даже при 500° С. Константы нестойкости двух комплексов кобальта (в водном растворе), в которых лиганды координированы через азот, отличаются на 10 порядков [c.152]

Многие структуры комплексных соединений можно рассматривать как структуры бинарных соединений. Для этого нужно весь комплекс считать одной структурной единицей. В этом случае структуры хлор-платината калия и его аналогов будут принадлежать к структурному типу антифлюорита. В нем комплексные ионы составляют плотнейшую кубическую упаковку, а ионы внешней сферы занимают тетраэдрические пустоты этой упаковки. Комплексные ионы не имеют шаровой формы, поэтому в такой упаковке тетраэдрические пустоты больше октаэдрических. Так, например, гексам-мин кобальта [ o(NHз)в] lз имеет аналогичную структуру. Ионы С1 занимают в кубической упаковке [Со(КНз)б] все тетраэдрические и октаэдрические пустоты. Аналогична структура и Кз[Со(N02)8]. В ней тоже октаэдрическая пустота немного меньше тетраэдрических. Г. Б. Бокий и Л. А. Попова доказали изоструктурность соединения (NH4)2Na[Rh(N02)6] с написанным выше соединением кобальта и объяснили, почему не удалось синтезировать соединение N32 (N114) [c.377]

А. Вернер и Л. А. Чугаев многочисленными работами, главным образом связанными с изомерией, доказали, что двухвалентная платина имеет квадратную координацию. Впоследствии это было подтверждено и рентгеноструктурным анализом на структуре КгР1С14 (рис. 372). Тетраэдрическую координацию имеют некоторые комплексные соединения двухвалентного кобальта. [c.378]

В последнем разделе (гл. VII, 5) автор попытался описать состояние в некоторых системах, в которых ионы металла всегда имеют два определенных координационных числа. Аналогичные рассуждения можно привести для систем, где ионы металла имеют только одно координационное число в случае одних лигандов (например, ионы кобальта (II) и никеля по отношению к воде и аммиаку), но два координационных числа в случае других лигандов. Здесь просто следует обратить внимание на следующие факты. Системы роданидных комплексов золота (III) и цианидных комплексов никеля с четырьми плоскими связями и остаточной способностью к дальнейшему комплексообразованию (см. стр. 66) напоминают систему аммиачных комплексов меди (II). Условия в системах галогенидных комплексов кобальта (11) (с тетраэдрическими и октаэдрическими связями), так много обсуждавшихся в литературе, можно, по-видимому, сравнить с условиями в системах аммиакатов цинка и кадмия. Кроме того, стоит упомянуть, что соображения относительно пространственной структуры свободных комплексных ионов являются весьма предположительными. По-видимому, чтобы получить более точные ответы на эти вопросы, необходимы дальнейшие исследования, и прежде всего исследование рамановских спектров с применением современной техники. [c.112]

Интересным случаем является различие каталазного действия двуядерных катионов VII и VIII. При pH 7 каталазная активность первого катиона в 10 раз меньше второго, а при pH 10 первый катион в 4 раза каталазно менее активен, чем второй. Между тем, устойчивость первого катиона при pH 7 меньше второго. Это различие, по-видимому, связано со структурой мостиковых групп и валентностью кобальта в этих соединениях. А. Вернер предполагал, что в комплексном ионе VII оба атома кобальта трехвалентны, а в катионе IX один атом кобальта трехвалентен, а другой—четырехвалентен [17]. Действительно, комплекс VII оказался диамагнитным [26], комплекс же IX — парамагнитным [27,28J. Однако неспаренный электрон более вероятно приписывать иону 0 , являющемуся наиболее устойчивым молекулярным ионом кислорода [29], нежели иону Со +, наличие которого, например, не было обнаружено нами по полярограммам растворов IX [30]. Отсутствие полупроводниковых свойств у кристаллов IX [31] исключает наличие двух атомов кобальта с различными валентностями. Исследования Дж. Бернала [32] [c.74]

Основные научные исследования относятся к области рентгенографии. Разработал (1935—1940) асимметричный метод определения параметров элементарной ячейки кристаллов, нащедщий применение в лабораторной практике. Изучал комплексные соединения бора с кислородсодержащими органическими лигандами (полиоксиди-карбоновыми кислотами, диолами и полиолами). Выполнил работы по расшифровке структуры и кристаллохимической характеристике моноборатов щелочных и щелочноземельных металлов, гексаборатов кобальта и никеля. [2, 6а] [c.205]

Возможные структуры этого комплексного иона приведены в одном и следующих разделов, в котором рассмотрены многоядерные аммиакаты кобальта (стр. 613). Можно еще указать, что следующие триоксалато- и триэтилендиамино-ионы были разделены на их оптические [c.610]

В системе кобальт(П) — азид-ион обнаружено только два типа частиц Со(Кз)2(АК)2 с явно искаженной тетраэдрической конфигурацией и комплексный тетразид-анион. По-видимому, триазидный анионный комплекс не образуется вследствие искажения структуры сольватированного диазидного соединения [70]. [c.178]

Чаще встречаются оболочки из 12 электронов. То есть шестиковалентные соединения. Сюда относятся комплексные соли железа, никеля, кобальта, платины. Природа этих соединений даже после замечательных исследований Вернера оставалась неясной. Казалось, что комплексные соединения металлов не подчиняются законам валентности. В их состав входят как атомы или радикалы, так и делые молекулы (аммиак, вода, этилендиамин и др.). При замещении атома или радикала в внутренней сфере на молекулу изменяется заряд внутренней сферы и число ионов во внешней сфере. Эти явления становятся понятными при рассмотрении электронных структур комплексных соединений. Молекула комплекса [c.54]

Островная структура, построенная из комплексных анионов [ o(DH)2(S N)2] , катионов NH4+ и молекул воды. Координация Со искаженно-октаэдрическая. Атомы Со расположены в центрах инверсии. Роданидные группы присоединены к кобальту атомами серы. Расстояния Со — S = 2,316, S — С = 1,68, С — N = 1,28 А. Валентный угол S — С — N несколько отклоняется от линейного он равен 174°. Угол между связью Со — S и родано-группой составляет 105°. Два остатка диметилгликсима лежат в одной плоскости. Данные о длинах других связей в работе не приводятся. [c.149]

Островная структура — упаковка комплексных катионов [Со(МНз)5С1]2+ и анионов 51Рб] . Атомы Со и 51 лежат в плоскостях зеркального отражения и в пределах точности эксперимента имеют правильно-октаэдрическую координацию. Валентные углы в октаэдре кобальта лежат в пределах 86,6—91,7°. Межатомные расстояния в комплексах приведены на рис. 101. Длины связи [c.152]

Островная структура, построенная из двуядерных комплексных катионов [(ННз)5Со02Со(ЫНз)5]+, анионов SO42 и HSO Координация кобальта почти правильно октаэдрическая. В его координационную сферу входят пять групп NH3 и один из ато- [c.153]