Внутреннее вращение, поворотная изомерия и оптическая активность

Внутреннее вращение, поворотная изомерия и оптическая активность [c.119]

Внутреннее вращение —это процесс, состоящий из крутильных колебанвй внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 13 кДж/моль частота перескоков равна при 20 °С примерно 10 ° с , что практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул (такие, как дипольный момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д.), представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изомеров позволяют наблюдать поворотные изомеры и доказывать их существование. Например, о поворотных изомерах можно судить по спектральным линиям, частоты которых различны для различных поворотных изомеров. Так, поворотные изомеры были в 1932 г. открыты с помощью спектров комбинационного рассеяния. В настоящее время поворотные изомеры обнаруживаются как по спектрам комбинационного рассеяния света, так, особенно, по инфракрасным спектрам поглощения. [c.136]

В ряде случаев радиоспектроскопические данные позволяют оценить не только разности энергий между поворотными изомерами, но и соответствующие им углы внутреннего вращения. Так оказалось, что в 1,2-дихлорэтане гоиг-изомеры повернуты относительно транс-положент на угол 100—120°, в 1, 2-дибромэтане—на угол 120—130 [ О], а в 1-фтор-2-хлорэтане — на угол 110 [21]. Ценные сведения о поворотной изомерии можно получить, изучая температурную зависимость дипольных моментов, постоянных Керра, оптических активностей и других свойств молекул, а также электроно- и рентгенографическим путем и используя поглощение ультразвука. [c.52]