Методы, использующие области индивидуального поглощения

Методы, использующие области индивидуального поглощения [c.87]

Таким образом, вся процедура анализа складывается из следующих последовательных операций 1) снимают спектры поглощения серии изомолярных растворов 2) одним из указанных выше (раздел 2.5) методов находят области индивидуального поглощения компонентов 3) выбирают в этих областях спектра две аналитических длины волны с учетом обычных требований (см. 1.6) 4) для выбранных длин волн строят зависимость ) = / (D ") и экстраполируют ее до пересечения с осями координат (или рассчитывают эту зависимость с помощью метода наименьших квадратов) 5) если суммарная концентрация компонентов известна, то по отсекаемым отрезкам рассчитывают значения 8 и 82" и по уравнениям (4.5) определяют концентрации компонентов в исследованных растворах (если суммарная концентрация компонентов неизвестна или если достаточно определить относительное содержание компонентов, используют уравнения (4.6) или соответствующие графические построения). [c.103]

В настоящее время нами используется модифицированный вариант методики [55], позволивший повысить воспроизводимость и точность анализа. Сущность модификации заключается в отказе от жесткого интервала интегрирования и в исключении из определяемого содержания ароматических атомов С кумулированных атомов, которые, скорее всего, не дают вклада в поглощение в области 1600 см . Благодаря автоматическому интегрированию при помощи самописца К-201, анализ одного образца отнимает не более 10 мин, включая приготовление раствора и расчеты. Для каждого образца индивидуально определяется интервал интегрирования, охватывающий область поглощения вблизи 1600 см которая суммирует поглощение всех связей С=С ароматических колец. Если в образце присутствуют карбонилсодержащие соединения, ИКС показывает сложную ПП с двумя и более максимумами и перегибами в области 1850—1500 см , которая, согласно нашему методу, делится на две области поглощения — карбонильных групп ( 1700) и ароматических С=С ( 1600) (рис. 3). Расчет /а анализируемого образца проводится по формуле [c.37]

Таким образом, вся процедура анализа складывается из следующих последовательных операций 1) снимают спектры поглощения серии изомолярных растворов 2) одним из указанных выше методов (см. раздел 2.5) находят области индивидуального поглощения компонентов 3) выбирают в этих областях спектра две аналитических длины волны 4) для выбранных длин волн строят зависимость D = f и с помощью МНК рассчитывают отсекаемые ею на осях координат отрезки 5) рассчитывают значения е и и вычисляют концентрации компонентов в исследуемых растворах или используют 88 [c.88]

В работе Ваймана и Вроде [8 ] описан метод, также применимый к двухкомпонентным смесям с неизвестными м. к. э. компонентов и двумя областями индивидуального поглощения. Отношения оптических плотностей двух смесей в областях индивидуального поглощения равны отношению концентраций компонентов в этих смесях (см. 2.2.1). Метод Ваймана—Броде позволяет, используя эти отношения и оптические плотности двух смесей при одной аналитической длине волны (в области спектра, где поглощают оба компонента), вычислить парциальные оптические плотности компонентов в изучаемых смесях. Концентрации компонентов и их м. к. э. остаются при этом неизвестными. [c.107]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Другое ограничение заключается в том, -гто такой распространенный растворитель, как вода, имеет в ИК-области очень сильное поглощение и, кроме того, растворяет окна кювет, в качестве которых используют пластинки из кристаллов солей . Метод ИК-спектроскопии обычно не очень чувствителен к примесям, если они не превышают 1 %. Это, конечно, может быть как благом, так и бедствием, все зависит от точки зрения и решаемой проблемы. Подобным же образом может огорчить и тот факт, что положения характеристических полос поглощения для многих групп различны при переходе от одной молекулы к другой, но это подтверждает индивидуальность спектра поглощения и дает больше для понимания структуры молекулы, чем если бы полосы были неизменны. [c.12]

Если в спектре поглощения смеси основного вещества и примеси имеется область, в которой поглощает только основное вещество, определение его содержания в смеси не представляет затруднений. Сложность заключается в нахождении таких областей, а также в непостоянстве их при изменении качественного состава примеси. При отсутствии в спектре смеси областей индивидуального поглощения основного вещества целесообразно использовать для анализа Яаиал, при которых светопоглощение примеси минимально. Выбор таких аналитических длин волн можно осуществить с помощью метода линейного программирования (МЛП). [c.111]

В данном углеводороде полосу поглощения для групп СН и СНд и даже оценивать число соответствующих групп, т. е. степень разветвленности парафиновых углеводородов, известна давно. Розе показал, однако, изучая спектры поглощения большого числа углеводородов разных классов, возможность оцепить среднее поглощение на одну группу СНз группу СНд, характерное для различных углеводородов парафинов (нормальных и разветвленных), нафтенов разного типа и даже ароматических. Даже в таком простом виде методика позволяет оценивать число групп СНз и СНд в сложных смесях или высокомолекулярном углеводороде (до Сдо и, может быть, больше), позволяя с известной точностью оценить строение неизвестного углеводорода. Метод допускает уточнение, как показал сам Розе и особенно работы последних лет. Применяя различные области спектра поглощения и используя приборы хорошей разрешающей силы, удается различать парафины нормальные и разветвленные, нафтены пятичленные и шестичленные и, подсчитывая число СНз и СНд-групп, давать достаточно надежный групповой анализ сложных смесей. Ошибка для разных случаев неодинакова, но в общем редко превышает одну группу на молекулу, а зачастую оказывается меньше. Поэтому метод особенно эффективен для высокомолекулярных соединений (Сд и более), в которых общее число групп велико и ошибка в —1 группу по является значительной. Анализ ароматики лучше делать путем ее предварительного отделения, что легко достигается методом селективной адсорбции. По-видимому, этот метод имеет хорошие перспективы, особенно для высококипящих фракций (масла, воски), для которых другие методы, и в частности метод индивидуального анализа, практически неприменимы. При конкретизации задачи можно достигнуть и большей точности и определенности результатов например, удавалось отличить ди-п.амилбензол от диизо-амилбензола и т. д. [c.33]

При адсорбционной хроматографии на колонках адсорбент (например, активированная окись алюминия, порошок целлюлозы, кремневая кислота, или кизельгур) в виде сухого твердого вещества или пасты укладывают в трубку (стеклянную, пластмассовую или из другого подходящего материала), имеющую ограниченное выходное отверстие (обычно защищенное стеклянной пористой пластинкой) для вытекания подвижной фазы. Раствор хроматографируемого вещества наносят на поверхность сорбента в колонке и дают ему протечь в сорбент затем на вершину колонки наносят растворитель, представляющий собой подвижную фазу, помещают и дают ему протечь вниз либо под действием силы тяжести, либо под небольшим давлением. При выполнении этой методики надо следить за тем, чтобы вершина колонки не обсыхала. Анализируют протекающий раствор — элюент — либо непрерывно (например, с помощью проточной кюветы, в которой измеряется поглощение в ультрафиолетовой области), либо поэтапно (например, собирая фракции либо через определенные промежутки времени, либо определенного объема или массы элюата с последующим определением разделяемых компонентов в каждой фракции). Необходимость индивидуально анализировать много фракций для получения полной количественной оценки вещества привела к тому, что применение в последние годы классических методик хроматографии на колонках сократилось там, где их продолжают использовать, существует естественная тенденция выбирать те методы обнаружения и определения, которые легко переводятся в автоматические процессы. [c.100]

Некоторых общих вопросов, связанных с применением оптических методов анализа, и в частности метода поглощения, мы коснемся ниже. Теперь же отметим, что в каждом коик])етном случае разработка методики анализа требует серьезной предварительной работы и рационального выбора аппаратуры, области применяемых длин волн, условий проведения анализа (агрегатное состояние пробы, растворитель, температура и т. д.) и тщательного изучения спектров ряда индивидуальных веществ. При этих условиях метод ультрафиолетового поглощения может дать много полезного, и мы с сожалением должны констатировать, что возможности этого метода далеко не использованы в нефтяной промышленпости, как можно было видеть на немногочисленных примерах, приведенных выше. [c.25]

Обнаружение функциональных групп, которое рассматривалось в предыдущей главе, известно под названием анализа органических соединений по функциональным группировкам—название исключительно меткое . Наряду с этим методом давно известен элементарный органический анализ, т. е. качественное и количественное определение элементов, из которых состоит исследуемое вещество. Кроме того, существуют еще и методы идентификации индивидуальных органических соединений, в которых используются свойства всей молекулы. Эти методы основаны на определении физических свойств, связанных со структурой и размерами молекулы органических соединений. К таким свойствам относятся температуры плавления, температуры кипения, удельный вес, а также оптические свойства различных соединений. Определяют температуру плавления или кипения исследуемого вещества или готовят его смеси с заранее известными веществами и наблюдают за температурами, присущими, например, эвтектическим смесям. В последнее время этот метод стал применяться для исследования микроколичеств органических веществ и их смесей, что является определенным шагом вперед. Полезность такого метода со временем, несомненно, станет еще более очевидной. Для эбулиоскопи-ческого или криосконического методов определения молекулярного веса используют расплавы или растворы исследуемых веществ в различных растворителях. Для подобных определений можно использовать производные исследуемых веществ, которые в некоторых случаях обладают более характерными свойствами. Оптическими методами определяют коэффициенты преломления, оптическую активность, спектры поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной области спектра, спектры комбинационного рассеяния, форму и оптические свойства кристаллов и др. [c.426]

Во всех случаях обычные карбонаты характеризуются сильной полосой в области 1450—1410 см и полосой средней интенсивности в области 880—860 слГ. Однако в отношении второй полосы карбонат свинца представляет, по-видимому, исключение, так как он имеет лишь очень слабую полосу поглощения с частотой 840 сл , Хант и др, [7] указали на связь положения этой второй полосы с массой катиона и нашли логарифмическую зависимость смещений в сторону меньших ч стот от увеличения атомного веса. Для карбонатов, изученных Миллером и Уилкинсом, это правило также применимо (за исключением карбоната лигия). У карбоната кальция эти полосы проявляются при 876 и 1430 сж , и первая из них использовалась для определения карбоната в фосфатах [13, 14]. Отнесение частот колебаний индивидуальных карбонатов проведено Луис-фертом [15] и Дециусом [16]. С использованием методов инфракрасной спектрометрии выполнены также исследования природы костных карбонатов [17]. [c.489]

Физические методы определения карбонильных соединений рекомендуются часто, так как группы С=0 сильно поглощают в инфракрасной и ультрафиолетовой областях спектра. Пинхас сообщает, что растяжение связи С—Н в альдегидах обычно вызывает поглощение при 2720 сл1". Однако следует помнить, что спектрофотометрические методики, как правило, разрабатываются для индивидуальных соединений, а не для карбонильной функции вообще. Для некоторых альдегидов характерно полярографическое восстановление карбонильной группы, и это может быть использовано для их определения. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология