Оптическая активность Оптическая активность изомерия

Проекционные формулы оптически активных изомеров молочной кислоты будут иметь следующий вид [c.205]

Оптические свойства растворов сахарозы. Тростниковый сахар и продукты его разложения принадлежат к числу оптически активных веществ, т. е. веществ, способных изменять положение плоскости поляризации проходящего через них поляризованного света (света, в котором колебания происходят в определенной плоскости). Оптическая активность связана с наличием в молекуле асимметричных атомов углерода. Оптические изомеры отличаются по своему строению друг от друга, как несимметричный предмет отличается от своего зеркального изображения. По своим физическим и химическим свойствам такие молекулы одинаковы и отличаются только различным по направлению, но одинаковым по величине смещением плоскости поляризации света. Угол смещения плоскости колебаний поляризованного луча называется углом вращения плоскости поляризации. Угол вращения плоскости поляризации а прямо пропорционален толщине слоя с/ и концентрации активного вещества с (Био, 1831 г.) [c.355]

Соединения с асимметрическим атомом углерода (соединенным с четырьмя разными группировками) могут существовать в виде оптически активных изомеров соединения, не имеющие таких атомов, не проявляют оптической активности. [c.88]

Более того, у соединений с несколькими асимметрическими угле-родами число экспериментально найденных оптически активных изомеров всегда совпадало с предсказанным на основании теории Ле Беля — Вант-Гоффа. [c.88]

Однако если из пировиноградной кислоты и оптически активного спирта, например /-борнеола, получить активный эфир и его подвергнуть восстановлению, то оказывается, что оба возможных изомера — /-борниловый эфир й (—)-молочной кислоты и /-борниловый эфир /( + )-молочной кислоты — образуются пе в одинаковых количествах первого изомера образуется больше (Мак-Кензи). Оба эфира не являются антиподами и поэтому обладают различными физико-химиче- [c.138]

Хроматография — это способ разделения веществ, основанный на различии в их коэффициентах распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна, а другая направленно движется относительно первой (вдоль колонки или тонкого слоя неподвижной фазы). Характерными признаками хроматографии являются наличие достаточно большой поверхности раздела между фазами и динамический способ выполнения разделения (направленное движение одной фазы относительно другой). Сочетание этих двух признаков делает хроматографию высоко эффективным методом разделения, позволяющим отделять друг от друга очень близкие по своим свойствам вещества, даже такие, как изотопы элементов или оптически активные изомеры. Если отсутствует хотя бы один из этих признаков, нет и хроматографии как эффективного метода разделения. [c.319]

Таким образом, термодинамические характеристики образования идеального раствора показывают, что в этом процессе энергия Гиббса уменьшается, энтропия возрастает, а энтальпия, теплоемкость, внутренняя энергия и объем не меняются. Только при одновременном выполнении всех этих условий раствор является идеальным. Иногда эти условия называют законами идеальных растворов. Приближаются по своим свойствам к идеальным растворам, например, смеси оптически активных изомеров, смеси изотопов, смеси некоторых неполярных органических веществ, таких, как бензол — толуол, некоторые расплавы. [c.355]

Полный кислый сульфат пропиленгликоля с помощью стрихнина можно разделить на оптически активные изомеры. Он очень устойчив в водном растворе и не гидролизуется до конца даже при кипячении с сильной кислотой. Охарактеризованы некоторые соли этого эфира. [c.51]

Оптическая активность (изомерия) [c.249]

Раствор называют идеальным, если при любом соотношении компонентов образование его не сопровождается сжатием или расширением, а также выделением или поглощением теплоты. Строго говоря, ни один реальный раствор не обладает упомянутыми свойствами из-за ассоциации, диссоциации, сольватации и т. д. Однако растворы, образованные веществами, сходными по химическому составу и физическим свойствам (например, оптически активные изомеры), а также бесконечно разбавленные растворы по своему поведению близки к идеальным. [c.75]

КАТЕХИНЫ — природные вещества, содержап(иеся в растениях, особенно чайных, виноградной лозе, в бобах какао. К.— бесцветные кристаллы с вяжущим вкусом, хорошо растворяются в воде, метаноле и этаноле, окрашиваются спиртовым раствором хлорида железа и зеленый цвет. К. относятся к группе флавана. Молекула К. содержит два асимметрических атома углерода для каждого К. известны 4 оптически активных изомера и 2 рацемата. К. можно разделить и извлечь влажным диэтиловым эфиром или смесью уксусноэтилового эфира с четыреххлористым углеродом. К. получают из растительного сырья, возможен синтез. К.— биологически высокоактивные вещества они регулируют проницаемость кровеносных капилляров и увеличивают упругость их стенок, способствуют лучшему усвоению организмами аскорбиновой кислоты. К. относят к веществам, обладающим Р-витаминной активностью, используют их для лечения заболеваний, связанных с нарушением функций капилляров. Окислительные [c.122]

Строго говоря, свойствами идеального раствора не обладает ни один реальный раствор, за исключением растворов различного изотопного состава (НгО—ОаО) и смесей оптически активных изомеров. Однако многие растворы практически ведут себя как идеальные. Большинство реальных растворов следуют закону Рауля только при малых значениях мольных долей растворенного вещества. Чем меньше содержание растворенного вещества в растворе, тем ближе его свойства к свойствам идеального раствора. Бесконечно разбавленный раствор можно рассматривать как идеальный. При этом условии молекулы растворенного вещества, распределенные в среде молекул растворителя, настолько удалены друг от друга, что практически не взаимодействуют между собой и не влияют на молекулы растворителя. Поэтому можно принять, что свойства бесконечно разбавленного раствора (Л в<0,001) будут аналогичны свойствам идеального раствора. [c.101]

Рацемические смеси и соединения при помощи специальных методов можно разделить на оптически активные изомеры. [c.201]

Эфиры метионина применяются для разделения рацемической смеси на оптически активные изомеры. [c.63]

Позднее было установлено, что соли аминоксидов типа [RlRaRsNOH] X тоже расщепляются на оптические антиподы [при помощи (-Ь)-бромкамфорсульфокислоты]. Оптическая активность сохраняется при превращении этих солей в основания (которые в водном растворе имеют строение приведенного выше гидрата), а также при дегидратации этих оснований до свободных аминоксидов. Так были получены в виде оптически активных изомеров приведенный выше метилэтиланилиноксид н другие аналогичные соединения (Мейзенхеймер, 1908 г.). [c.559]

Фишер показал, что в молекуле каждого из этих сахаров имеются четыре асимметрических атома углерода, т. е., согласно теории Вант-Гоффа — Ле Беля, они должны иметь шестнадцать оптически активных изомеров. Эти изомеры можно расположить в виде восьми пар в каждой такой паре изомеры вращают плоскость поляризо- [c.90]

Исследованы также некоторые смешанные галоидные производные метансульфокислоты, и в особенности изучено их разделение на оптически активные изомеры. Бариевая соль хлорбромметансуль-фокислоты получается посредством бромирования хлорсульфо-уксусной кислоты [81] при 150° с последующей нейтрализацией, реакционной смеси углекислым барием [c.121]

Разделение кислоты на оптически активные изомеры сопряжено-с некоторыми трудностями [84], однако эту задачу удалось разрешить, применяя оксигидриндамин [85]. Активные формы очень легко рацемизируются, возможно, вследствие подвижности водорода, связанного с асимметрическим углеродным атомом. Причина этой подвижности заключается в ионизации водорода. Вследствие указанной оптической неустойчивости оказалось возможным полностью превратить /-соединение в /-соль /-оксигидрин-дамина, которая кристаллизуется из ацетона. Растворы различных солей каждой активной формы показывают явление мутаротации. [c.121]

Камфорсульфокислоты. Сульфокислоты, полученные из -камфоры и а-бром- -камфоры, широко изучены вследствие их применения для разделения недеятельных оснований на оптически активные изомеры. Рейхлер [295] приготовил кристаллическую камфорсульфокислоту с т. пл. 193—195° сульфированием камфоры серной кислотой в растворе уксусного ангидрида. Строение этой кислоты исследовано с исчерпывающей полнотой [296], причем наиболее убедительным доказательством -положения сульфогруппы послужили следующие реакции [c.155]

Недеятельная хлорсульфоуксусная кислота разделена на опти-чечки активные компоненты медленной кристаллизапией ее алкалоидных солей [374] из водных растворов на холоду. Лучший выход получен при использовании -оксигидриндамина [375] в метиловом спирте. Нейтральные соли оптически активных изомеров медленно рацемизируются в водном растворе даже при комнатной температуре. Скорость рацемизации значительно увеличивается в присутствии гидроксильных ионов, а также при повышении температуры. [c.167]

Разделение недеятельной бромсульфоуксусной кислоты на оптически активные изомеры [377] осуществлено, как и в случае ее хлорного аналога, кристаллизацией алкалоидных солей кислоты на холоду, а также так называемым методом горячей кристаллизации при использовании только соли бруцина. Чистая кислота [c.167]

Все три сульфометилянтарные кислоты разделены на оптически активные изомеры. Кислота, асимметрический углеродный атом которой не связан с водородом, как можно было бы предсказать заранее, очень устойчива к рацемизации получены многие соли этих кислот. [c.174]

Такие сульфониевые основания, в которых вокруг атома серы сгруппированы четьгре различных атомных группы, могут быть, согласно Попу и Ничей, а также Смайлсу, разложены на оптически активные изомеры >, молекулы которых относятся друг к другу как несовместимые зеркальные изображения. Так, например, на оптические изо.меры были расщеплены [c.156]

Введение понятия идеальный раствор имеет не только теоретическое, но и практическое значение. Строго говоря, свойствами идеального раствора не обладает ни один реальный раствор, за исключением оптически активных изомеров и смесей, состоящих из компонентов, различающихся по изотопному составу. Однако очень многие растворы практически ведут себя как идеальные. Учитывая простоту закономерностей, которым следуют идеальные растворы, а также сложность и подчас невозможность вычисления свойств реальных растворов, часто приходится допускать заведо- мую неточность и считать раствор идеальным. Следовательно, теория идеальных растворов дает возможность с тем или иным [c.245]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Строение атропина установлено на основании изучения продуктов его распада, а также синтеза. При нагревании с раствором едких щелочей или баритовой водой как атропин, так и гиосциамин распадаются на тропин и троповую кислоту при осторожном гидролизе.водой образуется оптически активная троповая кислота. На основании этих реакций следовало, что атропин (как и гиосциамин) представляет собой сложный эфир. Так как из инактивного атропина и левовращающего гиосциамина образуется один и тот же инактивный тропин, то изомерия атропина и гиосциамина обусловлена различием их кислотного остатка. В атропине — тропин этерифициро- [c.424]

Оптические изомеры способны вращать плоскость поляризации поляризованного света соответственно вправо или влево, т. е. имеют разные оптические свойства. В полимерах заместители т и п всегда различны. Это части основной цепи, отличающиеся длиной. Разная длина радикалов основной цепи (различие ш и п) сама по себе не является фактором, достаточным для возникновения оптической активности. Поэтому для возникновения оптической активности в полимер следует ввести асимметрический атом специально (например, Б поливинилацетофенон) [c.12]

В случае ртутьорганических субстратов обращения конфигурации не наблюдалось. Возможно, имеются и другие случаи атаки с тыла [13], которые не удалось идентифицировать из-за трудностей получения соединений с конфигурационно устойчивой связью углерод — металл. Соединения, хиральность которых обусловлена асимметрическим атомом углерода, входящего в связь углерод — металл, обычно трудно разделить на оптические антиподы, а будучи разделенными, такие соединения зачастую легко рацемизуются. Чаще всего удается разделить ртутьорганические соединения [14], поэтому больщая часть сте-реохимических исследований была выполнена именно на этих субстратах. Известно лишь несколько оптически активных реактивов Гриньяра [15], в которых единственным асимметрическим центром был бы атом углерода, связанный с магнием. Поэтому стереохимия электрофильного замещения при связи С—Жg установлена далеко не во всех случаях. Для одной из таких реакций, а именно для взаимодействия экэо- и эн(5о-изомеров 2-норборнильного реактива Гриньяра с НдВг2, приводящего к 2-нор-борнилмеркурбромиду, показано, что она происходит с сохранением конфигурации [16]. Вполне вероятно, что обращение конфигурации имеет место только в тех случаях, когда стерические затруднения препятствуют фронтальной атаке и когда электрр-фил не несет группу Ъ (см. выше). [c.411]

Рассматривая проекционные формулы стереоизомеров а, р-ди-оксимасляной кислоты, нетрудно убедиться, что все четыре соединения оптически активны, так как молекулы каждого из них построены асимметрично через них нельзя провести плоскость симметрии ни в горизонтальном, ни в вертикальном направлении. Асимметрические атомы в а-, Р-диоксимасляной кислоте неодинаковы (один соединен с метильной, а второй — с карбоксильной группой), поэтому вызываемое ими вращение плоскости поляризации может быть различным как по величине угла, так и по знаку. Вращение же плоскости поляризации, которое вызывает каждый из оптических изомеров с несколькими асимметрическими атомами, представляет собой суммарное вращение, обусловленное влиянием всех асиммет- [c.207]

Оптически активные изомеры при синтезе того или иного соединения получаются практически одновременно и в равных количествах. В результате мы получаем вещество, не дающее вращения плоскости поляризации, — рацемическую смесь. Разделение оптических изомеров очень затрудено тем, что все остальные физические свойства у них совпадают. Небольшая полярность связи С—Н (0,132-10 Кл-м) и высокая степень симметрии связей в молекулах предельных углеводородов делают их практически неполярными. [c.440]

Мезоформа является диастереоизомером по отношению к каждому из зеркальных изомеров и поэтому отличается от них по температуре плавления и некоторым другим свойствам. Ее следует отличать от оптически неактивного рацемического соединения последнее может быть разделено на оптически активные изомеры, тогда как для мезоформы этого сделать нельзя, ибо ее оптическая неак-тивность является свойством ее молекул. [c.210]

Молочная (а-оксипропионовая) кислота СНдСНОНСООН. Относится к одноосновным двухатомным кислотам. Благодаря наличию в ее молекуле асимметрического атома углерода существует, как мы уже знаем (стр. 202), в виде двух оптически активных изомеров и одной неактивной формы — рацемической. [c.211]

Два эритро-изомера представляют собой пару оптических антиподов, при их смешении образуется рацемат. Парой оптических антиподов являются и т/ ео-формы, они тоже дают при смешении рацемат, отличающийся по свойствам от рацемата 7рео-формы. Таким образом, всего существуют четыре оптически активных изомера хлоряблочной кислоты и два рацемата. Свойства их приведены в табл. 4. [c.54]

Чем обусловлено явление оптической изомерии (атропо-изомерии) у некоторых производных бифенила Какими структурными особенностями обладают производные бифенила, существующие в виде стабильных энантиомеров Какое из приведенных ниже соединений может быть расщеплено на устойчивые оптически активные изомеры [c.196]

Входящая в состав корилагина гексаоксидифеновая кислота оптически активна (изомерия производных дифенила). [c.356]

Метилэтилуксусная (2-метилбутановая, сх-метил-масляная) к-та СНзСН2СН(СНз)СООН (М к) бесцв жидкость, оптически активна (- -)-Изомер-т. кип [c.346]

ИЗОЛЕЙЦИН (2-амино-З-метилпентановая к-та, 2-амино-3-ме-тилвалериановая к-та, lie, I) СНзСН2СН(СНз)СН(КН2)СООН, мол. м. 131,17 бесцв. кристаллы (физ. св-ва см. в табл.). Молекула содержит два асимметрич. атома С в положениях 2 и 3, что обусловливает существование четырех оптически активных изомеров (L-алло-И. имеет сладкий вкус). [c.185]

При взаимодействии ТМГХ с 15 в кипящем гептане в присутствии алюмосиликата Цеокар-10, как сообщалось выше (схема 2), с высокой селективностью и выходом 54% образуется смесь диастереомерных оптически активных хроманолов 16 (эритро-/трео- 1 1, данные ГЖХ, ее 50%). Конденсация ТМГХ с 19 в тех же условиях протекает менее селективно и приводит, наряду с целевым хроманолом 20, к заметному количеству трициклического изомера 21 (схема 3). Соединения 20 и 21 были разделены и охарактеризованы в виде соответствующих ацетатов 22 и 23. С наибольшим выходом требуемый хроманол 20 образуется при проведении реакции в гептане (соотношение 20 к 21 составляет 2 1), тогда как реакция в ароматических растворителях (бензол, толуол) дает смесь соединений 20 и 21, близкую к эквимольной, а в диоксане реакция не идет вовсе. [c.485]

Напишите структурные формулы и назовите изомерные углеводороды состава а) СбНи б) 7H16. Укажите изомеры, содержащие третичные атомы углерода. Для гептанов укажите оптически активные изомеры. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология