Частота колебаний перескоков

При температурах ниже и значительно выше области стеклования, когда в качестве релаксаторов выступают небольшие кинетические единицы, в первом приближении справедливо соотношение T=(l/vo) exp[Ul (kT)], где vo, — собственная частота колебаний изолированной молекулы около положения равновесия. Когда релаксаторами являются небольшие атомные группы, можно считать, что каждая кинетическая единица малых размеров совершает акт перескока из одного положения равновесия в другое с преодолением потенциального барьера вращения U. Если отсутствует корреляция в движении таких групп или имеет место пренебрежимо малое диполь-дипольное взаимодействие, то vq будет иметь смысл частоты перескоков кинетических единиц при очень высокой температуре или собственной частоты колебаний молекулы. [c.189]

Поглощение и излучение атомом энергии имеет место только при перескоке электрона с одной, орбиты на другую. При этом разность энергий начального ( н) и конечного ( к) состояний воспринимается или отдается в виде кванта лучистой энергии (фотона), отвечающего излучению с частотой колебаний, определяемой соотнощением Лу = н — к- [c.79]

Н. Бор (1913) ввел в описание атома квантовую теорию излучения (М. Планк, 1900) и представление о дискретных (меняющихся скачками) энергетических состояниях электрона в атоме. Теория Бора для атома водорода выражена в трех постулатах, согласно которым электрон может вращаться вокруг ядра только по дозволенным, или стационарным (определенного радиуса), орбитам и при этом его энергия остается постоянной. Поглощение кванта энергии ку (у — частота колебаний, Я — постоянная Планка, равная 6,62-10 Дж-с) переводит электрон на более удаленную от ядра орбиту, и тот же квант излучается при его обратном перескоке. Главное квантовое число п, принимая целочисленные значения 1, 2, 3,. .., определяет номер орбиты или, соответственно, энергетический уровень, на котором находится электрон. Н. Бором были вычислены радиусы стационарных орбит и скорость двил<ения по ним электрона [c.74]

Здесь vo — собственная частота колебаний сегмента возле положения равновесия, Г — температура, Я — газовая постоянная, а и — эне ргия связи одного моля сегментов с соседями. В полярном полимере и велико и вероятность перескока мала. Если число сегментов в макромолекулах двух сравниваемых полимеров одинаково, то [c.131]

По Бору, эти спектральные линии возникают при перескоке электрона на 2-й уровень (п =2) с любого дальнего ( д=3, 4, 5, 6,. .., оо). Следовательно, подставляя в формулу (П.17) п =2, а Лд — любое целое число, начиная с 3 до оо, вычислим частоты колебаний, а по ним — длины волн. Данные сведены в табл. 4. [c.52]

Чтобы получить число частиц, перескакивающих слева направо, это значение нужно умножить на частоту колебаний число частиц данного сорта в позициях I на единице площади Т и на вероятность [V]" того, что позиция II вакантна. Записывая аналогичным образом число частиц, перескакивающих справа налево, для общего потока частиц (числа перескоков I—>-11 за единицу времени через единичное сечение) получаем [c.285]

Передвижению дефектов, включающему перескоки атомов одного типа, отвечает простое соотношение, содержащее только одну частоту oi = где Vi— основная частота колебаний перескакивающего атома, а АН — необходимая для этого энергия активации . Если а — расстояние, на которое перемещается дефект (или тем самым атом) в результате одного перескока, то [c.170]

Когда перемещение дефектов включает движение двух (или более) разных атомов, выполняется более сложное соотношение, так как в этом случае константа скорости диффузии дефекта является функцией частот колебаний нескольких разных перескакивающих атомов. В связи с тем что перескоки разных атомов нельзя рассматривать как независимые события (корреляционные эффекты) [14—18], теоретический анализ в этом случае оказывается довольно сложным. Он приводит к обобщенному соотношению Эйнштейна [c.170]

Поглощение и излучение атомом энергии имеет место только при перескоке электрона с одной орбиты на другую. При этом разность энергий начального (Еи) и конечного (Ек) состояний воспринимается или отдается в виде кванта лучистой энергии (фотона), отвечающего излучению с частотой колебаний, опре-электронные opS Деляемой соотношением hv = Ен - . ма водорода по Бору. Изложенные представления позволили вы- [c.80]

Время оседлой жизни молекулы в жидкости или твердом теле определяется величиной энергии, необходимой для перескока молекулы из одного положения в пространстве в другое. Даже в том случае, когда начальное (до перескока) и конечное состояние молекулы энергетически одинаковы (рис. 85), молекуле необходимо затратить некоторую энергию для разрыва связей с соседними молекулами. Чем больше эта энергия, тем реже осуществляются перескоки, тем выше активационный барьер процесса. Вот почему далеко не всякий акт колебания молекулы около положения равновесия приводит к ее перескоку в новое положение. Так, если собственная частота колебаний молекулы около положения равновесия равна Уо колебаний в секунду, то вероятность ее перескока определится равенством [c.125]

Даже для подвижных жидкостей время оседлой жизни молекул величина порядка 10 —10" сек при собственной частоте колебаний молекул Vд ilO —10 колебаний в секунду. Таким образом, до перескока в новое положение молекула успевает совершить 100—1000 колебаний. Чем меньше вероятность перескока молекулы, тем больше время ее оседлой жизни, поэтому по аналогии с (IV- ) можно написать, что время релаксации [c.131]

По физическому смыслу есть частота диффузионных перескоков молекулы С>2 из одного положения равновесия в другое. Тогда к° есть частота колебаний молекулы О2 в этих положениях и должна быть величиной порядка 10 —10 с в хорошем согласии с экспериментальной величиной к° 2 10 - -2 с . [c.72]

Луч света, по современным представлениям, представляет собой электромагнитное излучение, которое характеризуется следующими параметрами длиной волны л, частотой V, массой и энергией фотона е. Возникновение его обусловлено переходом электронов в атоме с орбиталей, более удаленных от ядра, на орбитали, расположенные ближе к ядру. Этот перескок электронов сопровождается уменьшением энергии на некоторую величину, т. е. ее излучением. Энергия, потерянная атомом, и есть энергия электромагнитных колебаний. Испускание атомом электромагнитных колебаний, так же как и их поглощение, происходит не непрерывно, а целыми неделимыми порциями — квантами. Величина кванта света или, как его еще называют, фотона выражается следующим равенством [c.173]

Ранее было показано, что /)==/г(A /т). Если бы атом совершал перескок при каждом колебании, то время блуждания т равнялось обратной величине частоты, т. е. т= = l/v. Однако атом способен совершать скачок, только если его энергия больше или равна некоторой критической величине Е. Поэтому число перескоков в единицу времени зависит от вероятности We иметь указанную энергию X = VWe. [c.347]

Если от центра колебаний молекулы совершают активированные перескоки с релаксационной частотой Р [11] [c.221]

Интересно отметить, что вращение вокруг простых осей (фиксированных для отдельной группы, но беспорядочно распределенных для всех групп образца) может сузить линию лишь приблизительно до половины ширины в замороженном состоянии [165]. Для дальнейшего сужения необходимы более свободные движения. Эффект зависит также от относительной ориентации осей вращения и линий, соединяющих ядра. Эффективно сужать линии могут только движения с большой амплитудой (вращения, вращательные перескоки, кручение, диффузия) и с большой частотой но сравнению с частотой прецессии. В их число не входят колебательные движения, связанные с большей частью тепловой энергии. Хотя частота этих колебаний вполне соответствует указанному условию, их амплитуда слишком мала для того, чтобы они были эффективными. Большинство переходов может про- [c.422]

Пользуясь формулой (П.17), можно вычислить частоты всех колебаний, возникающих при перескоке электрона с одного энергетического [c.51]

Известно, что под влиянием тепловых колебаний отдельные атомы могут уходить со своих нормальных узлов в решетке, попадать в междоузлия, затем занимать другой нормальный узел и т. д. Диффузия является проявлением данных перескоков атомов с места на место. Частота такого обмена местами зависит от окружения узлов решетки. Следовательно, коэффициент диффузии должен зависеть от концентрации примеси [c.361]

Энергия активации перескока иона примеси в вакансию (gm) оказалась равной 0,96 эВ, частота собственных колебаний [c.127]

В литературе высказываются утверждения, что такая перестройка связана с перескоком протона на место щелочного иона. В действительности такой процесс представляется маловероятным, поскольку в конденсированных фазах время жизни возбужденных состояний ионов составляет примерно 10- ° с, тогда как процессы диссоциации молекулярных ионов протекают существенно медленнее. Кроме того, известно, что энергия ОН-связи составляет около 4,5 эВ, а это означает, что при дозах -у-облуче-ния 3-102 Кл/кг количество смещенных атомов будет менее 10 см-з. Между тем по данным измерений ИК-спектров количество ОН-связей, у которых изменилась степень водородного связывания (о чем свидетельствует изменение частоты колебаний), на 3—4 порядка больше. [c.78]

А1-0-51-. На рис. 4,5 показано изменение энтропии с температурой для газа, адсорбированного в структуре цеолита с входными окнами эллиптического сечения 7 х 6 X. Температурная зависимость энтропии определяется поведением трех составляющих двумерным колебанием во входном сечении канала (характеристические частоты колебаний V и ), одномерным свободным перескоком вдоль оси канала и собственным вращением двухатомной молекулы (характеристическая вращательная температура 9 ). Эгим составляющим соответствуют члены [c.80]

При расчете электропроводности эту поправку необходимо учитывать. Уравнение (4.10) похоже па уравнение Хайкса и Джонстона [21], однако с той лишь разницей, что здесь — частота колебания, а в уравнении Хайкса и Джонстона Vo — частота перескока дырки при Т = оо-, вместо коэффициента 4 здесь появляется коэффициент 11,3 вместо свободной энергии активации фигурирует истинная энергия активации. Как будет видно в дальнейшем, замена свободной энергией активации приводит к очень большим ошибкам. [c.347]

Хотя частота попыток перескоков v точно не определена, ее можно оценить как дебаевскую частоту колебаний ионов vd, умноженную на число узлов /с-подрешетки в плоскости II, находящихся на ближайшем расстоянии от узла I (например, в структуре Na l это число равно 4 при расстоянии между соседними катионными узлами а=У2го). [c.175]

Даже для подвижных жидкостей время оседлой жизни молекул — величина порядка 10 —10 сек при собственной частоте колебаний молекул —14 кол1сек. Таким образом, до перескока в новое [c.126]

Подобные конформации, соответствующие минимуму потенциальной энергии, называются поворотными изомерами. Внутрен нее вращение для этих конформаций носит характер крутильных колебаний с перескоками через барьер от одного изомера к другому. Разность минимальных значений потенциальной энергии между поворотными изомерами в большинстве случаев составляет 0,5— 1,5 ккал1молъ [3, 9—11]. Частота перескоков через барьер 10 сек (С/о — 3 ккалЫолъ). Характеристики молекул, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изо- [c.16]

Анализ экспериментальной кривой для случая кристаллов КаС1 + МпС12 был выполнен с использованием уравнения (УИ1.8). Свободная энергия активации перескока иона в ассоциированную вакансию комплекса [Мп +Ыа ] оказалась равной 0,71 эВ, частота собственных колебаний иона Мп + — 6,3-10 с , энтальпия ассоциации комплекса — Ла = 0,7 эВ, что лишь незначительно отличается от величины энергии связи, рассчитанной при учете одного лишь кулоновского взаимодейст- [c.135]

Виды ДП различны в частности, они могут быть вызваны потерей проводимости, обусловленной перемещением ионов, резонансом при колебании атомов (вибрационные потери) деформацией каркасов структуры полимера (например, Si04-, РО4-, А1О4-ГРУПП), а также перескоками ионов на малые расстояния (релаксационные потери). Последние наблюдаются при комнатной температуре и частотах до 10 Гц. При 7<100К и средних частотах порядка 1 МГц преобладают деформационные потери. При близких частотах наложенного электрического поля и собственных колебаний ионов и электронов (10 —10 Гц) диэлектрические потери максимальны. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология