Дипольный момент температурная зависимость

Измеряя температурную зависимость диэлектрической проницаемости газа, можно найти дипольный момент его молекул и поляри- [c.87]

Определение дипольного момента вещества на основании температурной зависимости диэлектрической проницаемости от плотности. Сопоставление экспериментально полученных данных с расчетными. [c.466]

Измеряя температурную зависимость диэлектрической проницаемости газа, можно найти электрический дипольный момент его молекулы и поляризуемость а ар. Для этого обрабатывают экспериментальные данные о зависимости от 1/Г по методу наименьших квадратов И находят коэффициенты Ап В линейной зависимости (19.10) и, следовательно, Од и ц. От поляризуемости молекул зависит так называемое дисперсионное взаимодействие атомов и молекул, которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции, конденсации и др. Поляризуемость молекул важна при учете взаимодействия их с электромагнитным полем. Ею определяется интенсивность рассеяния света молекулами, в частности комбинационное рассеяние света (КР). Спектроскопия КР — важный метод исследования структуры. молекул. [c.75]

Книга содержит подробную классификацию растворителей эмпирические и теоретические уравнения, выражающие температурную зависимость плотности, показателя преломления поверхностного натяжения, вязкости и теплоты испарения, й также данные по критическим температурам и критическим давлениям, температурам замерзания, электрическим и оптическим свойствам таблицы физических констант и отдельные таблицы температур кипения и замерзания, диэлектрических постоянных и дипольных моментов для 254 растворителей. Кроме того, в книге приведены критерии чистоты, методы сушки и способы определения влажности растворителей и собраны наиболее надежные из описанных в литературе методов очистки растворителей книга снабжена обширной библиографией, состоящей из ссылок более чем на 2000 книг и журнальных статей. [c.4]

На основании этого соотношения дипольный момент может быть найден из температурной зависимости диэлектрической постоянной е. i [c.57]

Притяжение молекул с постоянным дипольным моментом уменьшается с ростом температуры, поскольку тепловые возмущения вызывают отклонения от идеальной конфигурации — расположения молекулярных диполей вдоль прямой. Температурная зависимость индукционного притяжения выражена очень слабо. При взаимодействии отдельных молекул первое слагаемое в выражении (/) может составлять от О (для неполярных молекул) до —50% и более (для молекул с большим диполь-иым моментом) второе слагаемое обычно не превышает 5— 10%, тогда как на долю третьего, отражающего наиболее универсальное дисперсионное взаимодействие, приходится во многих случаях более половины всей энергии притяжения, вплоть до 100% для неполярных углеводородов. [c.17]

Если поляризующее поле колеблется с высокой частотой, то из-за инерции постоянных диполей они не успевают следовать за колебаниями поляризующего поля. Поэтому постоянные диполи не оказывают никакого влияния на молярную рефракцию (свет представляет собой высокочастотное электромагнитное поле). При частотах 10 Гц (длина волны 10—100 см, т. е. область дециметровых волн) возбуждается также и ориентационная поляризация . Такое возбуждение зависит от внутреннего трения среды и в твердых телах вообще не наблюдается. Дипольные моменты молекул газа можно непосредственно определить из уравнения Дебая, измерив температурную зависимость диэлектрической проницаемости. Значения и и (г нахо- [c.100]

Таким образом, на основании данных для температурной зависимости второго и третьего вириальных коэффициентов следует, что взаимодействие молекул НгО в пару аналогично взаимодействию молекул 50г в сернистом газе. Молекулы НгО и ЗОг (цзо, =1,6/)) имеют близкие по величине дипольные моменты. Следовательно, эти результаты также свидетельствуют в пользу того, что силы притяжения молекулы воды в пару в основном определяются диполь-дипольным взаимодействием. [c.41]

Характер температурной зависимости свидетельствует о преобладании в исследованных веществах ди-поль-релаксационной поляризации, характерной для молекул с постоянным дипольным моментом. Наличие восходящих участков на кривых диэлектрической проницаемости объясняется присутствием в гудроне и битуме ассоциатов, поэтому при нагревании происходит высвобождение полярных групп. До температуры примерно 80 °С в гудроне и 120 °С в битуме увеличение поляризации преобладает над дезориентирующим влиянием теплового движения частиц (молекул). При более высоких температурах наблюдается периодическое экстремальное изменение измеряемых величин, что отражает критические фазовые переходы в среде гудрона и битума (образование новых фаз). [c.786]

Определение дипольного момента веш,ества на осповании температурной зависимости диэлектрической проницаемости от плотностн. Сопоставление экспериментально полученных да1Н1ых с расчетными. [c.466]

Полученные результаты также подтверждаются величинами дипольных моментов молекул масел, смол и асфальтенов, выделенных из гудрона Западно-Сибирских нефтей и полученных из них битумов. Все ингредиенты нефтяного остатка и полученных из него битумов имеют дипольный момент, величина которого возрастает при переходе от масел к асфальтенам. Определение дипольных моментов производили двумя методами по концентрационной и температурной зависимости мольной поляризации веществ. [c.788]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация (Pop) обратно пропорциональна абсолютной температуре. При этом если уменьшение Pop происходит только за счет дезориентации диполей, вызванной возрастанием теплового движения молекул при повышении температуры, то значения дипольных моментов, определенные тем и другим способами, должны совпадать. В результате проведенного исследования было установлено значительное (в 2-5 раз) превышение величины дипольных моментов, определенных по температурной зависимости, особенно для смол и асфальтенов. Этот экспериментальный факт также подтверждает [c.788]

ХХУП1.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИПОЛЬНОГО МОМЕНТА ПО ТЕМПЕРАТУРНОЙ ЗАВИСИМОСТИ [c.327]

К уравнению вида (II, 8), являюш,емуся частным примером (П,7), относятся зависимости между дипольным моментом и константой диссоциации [576], атомным объемом металлов и их энергией решетки [577], удельным сопротивлением полупроводников и температурным коэффициентом ширины запреш енной зоны [578]. [c.102]

Метод определения дипольного момента молекулы в газовой фазе, основанный на температурной зависимости молекулярной поляризации, не применим к разбавленным растворам полярного вещества в неполярных растворителях, так как эффект растворителя меняется с температурой и приводит к отклонению функции г. П [c.47]

У веществ, содержащих диполи, 01 обычно очень мало по сравнению с 02- В таких случаях можно, наоборот, пренебречь 1. Если 0 и 02 приблизительно одного порядка величины, то их можно найти из температурной зависимости, а отсюда найти в отдельности и К1 и Кг- Анизотропная часть К1 должна быть всегда положительной. Если постоянная Керра у некоторых веществ получается отрицательной, то это зависит от дипольной части Кг- Это подтверждается тем, что отрицательный знак в эффекте Керра дают только дипольные вещества. Таковы дипольные молекулы с осью симметрии, в которых момент по направлению совпадает с одной из главных осей. Таким образом, = = 0 и = Поэтому в уравнении [c.100]

В последней колонке приведены значения энергии активации для переориентации, полученные из исследования температурной зависимости х. Здесь также отчетливо проявляется роль дипольного момента, вытянутости молекул и водородной связи. [c.245]

Изменение дипольного момента в изученном температурном интервале сопоставимо с точностью определения эксп ( 10%). Поэтому возможно только качественное рассмотрение зависимости эксп [c.158]

Метод определения дипольных моментов в газовой фазе по температурной зависимости наиболее теоретически обоснован и свободен от систематических ошибок. Однако он обладает некоторыми недостатками методического характера сравнительной сложностью применяемой аппаратуры, трудоемкостью, невозможностью в ряде случаев перевода вещества из конденсированной фазы в парообразное состояние без разложения. Практически измерения диэлектрической проницаемости в газовой фазе в широком температурном интервале можно проводить для сравнительно простых и легколетучих соединений. [c.46]

Температурные зависимости эффективных дипольных моментов Ррасч восьми н-алканов, рассчитанных по описанному выше методу, приведены на рис, УИ.5.5. [c.152]

В работе [512] с целью получения дополнительной информации о конформационном строении виниловых сульфидов изучена температурная зависимость дипольных моментов некоторых представи-.телей этого ряда и их аналогов СН2=СН8Э(СНз)з (Э = Si, Ge, Sn) (табл. 51, 52). Поскольку дипольные моменты s-цис- и s-транс-конформеров виниловых сульфидов, рассчитанные по векторноаддитивной схеме, близки и значительно меньше дипольных моментов гош-конформера (табл. 53), для них можно ожидать следующие три случая температурной зависимости (с учетом выводов цитированных выше работ) [c.199]

Таблица 51. Температурная зависимость дипольных моментов вин ловых сульфидов (СН2=СН8К) в октане [489]

Температурная зависимость дипольных моментов виниловы сульфидов может быть обусловлена двумя причинами а) измеж нием соотношения двух конформаций с различными дипольным моментами б) изменением заселенности вращательных уровне по связи С 2 —8 (степени копланарносхи) одной койформацш [c.200]

Таблица 52, Температурная зависимость дипольных моментов СН2=СН8Э(СНд)з в октане [512]

Таким образом, можно заключить, что при R = Ме, Et температурная зависимость дипольных моментов виниловых сульфидов в основном действительно обусловлена изменением заселенности s-цис- и гош-конформаций, а при i-R и I-R изменением заселенности крутильных колебательных уровней вокруг связи С 2—Shb гош-конформации, т. е. различной степенью отклонения группы SAlk от состояния равновесия с приближением к плоской форме. В последнем случае форма потенциальной кривой должна существенно отличаться oi приведенных в [491 ] для метоксиэтена и иметь вид растянутой буквы W (рис. 38) с локальным максимумом для s-транс-формы (барьер, согласно [491], составляет 5,7— 6,4 ккал/моль). [c.202]

СЯ в последовательности С > 81 > Ое > Зп [512, 513]. В том же порядке должен снижаться энергетический барьер между з-тпранс-и гош-конформациями этих соединений. Но поскольку дипольные, моменты з-транс- и гош-конформаций близки (см. табл. 52), температурная зависимость экспериментального дипольного момента отсутствует. [c.203]

По результатам измерения электрофизичес1сих характеристик остатков и битумов даже при температуре выше 250 °С в них сохраняются структурные образования. Диэлектрическая проницаемость нефтяных остатков и полученных из ешх битумов при повышении температуры увеличивается. Такое поведение обратно 1Ю-ведению обычных веществ, диэлектрическая проницаемость которых при повышении температуры уменьшается. Характер температурной зависимости диэлектрической проницаемости и тангенс угла диэлектрических потерь свидетельствует о преобладании в остатках и брпумах дипольно-релаксационной поляризации, характерной для молекул с постоянным дипольным моментом. При изменении температуры наблюдается экстремальное изменение диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь. Прохождение этих величин через экстремумы при изменении температуры связано с критическими фазовыми переходами (образованием новых фаз). Структурные образования сохраняются и при растворении нефтяных остатков даже в таком хорошем растворителе, как бензол. Исследования диэлектрических характеристик бензольных растворов компонентов нефтяных остатков и битумов показали, что между смолами и асфальтенами проявляются более сильные взаимодействия, чем между отдельными частицами только смол или асфальтенов. Мольная поляризация комплекса из смол и асфальтенов может периодически изменяться. Величина этих изменений определяется мольным соотношением между смолами и асфальтенами и является кратной 0,25 моля асфальтенов. Аналогичная картина наблюдается и при изменении концентрации асфальтенов в системе масла—смолы—асфальтены. [c.756]

В табл. 12.43 приведены величины дипольных моментов молекул (частиц) гру1шовых компонентов, выделенных из гудрона и Западно-Сибирских нефтей и битумов разной степени окисления. Определение дипольных моментов производилось по концентрационной (1-й метод) и температурной (2-й метод) зависимостям мольной поляризации. [c.759]

N3 = СОз + N2 + 18 см [1583]. В этом случае, несомненно, имеет место процесс V — V, и сложную температурную зависимость константы (наличие минимума вблизи 1000° К), по-видимому, нужно приписать тому, "что в области низких телшературмежду СО2 и N3 в основном действуют силы дальнодействия между дипольным моментом СО (Уд) и квадруполь-ным моментом N2 [1474], обусловливаюш,ие пропорциональность константы скорости величине При высоких же температурах преобладают об- [c.191]

Остер и Кирквуд [1557] таже приняли модель структуры жидкой воды с тетраэдрической координацией Н-связей. Кроме того, они предположили, что имеет место свободное вращение вокруг жестких линейных Н-связей и учли взаимодействие только с первым координационным слоем (на основании рентгенографических данных Моргена и Уоррена [1447] было принято, что число молекул в первом координационном слое колеблется от четырех до пяти). Иной путь использовал Попл [1659], постулировавший возможность как изгиба Н-связей, так и вращения вокруг них. Попл вычислил влияние первых трех координационных слоев. Теория Попла приводит к неверной величине диэлектрической постоянной, но лучше описывает ее температурную зависимость. В работах другой группы исследователей (Хаггис и др. [854]) был применен вероятностный метод для оценки числа молекул воды, не связанных с окружающими молекулами, а также числа молекул, имеющих одну, две и т. д. до четырех Н-связей. В остальных отношениях использованная ими модель совпадает с моделью Остера и Кирквуда. Позже Харрис и Олдер [877] применили модель Попла, но учли поляризацию, вызванную деформацией молекул под действием поля. Наконец, Харрис [875] ввел поправку на флуктуации дипольного момента в отдельных молекулах. [c.25]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Разбавленные растворы 1,2,3-триазола содержат, по-видимому, 1//- и 2Я-таутомеры, но в более концентрированных растворах молекулы ассоциированы за счет водородных связей, образованных 1Я-формой. При рассмотрении этой проблемы привлекались различные физические методы. Поскольку величина дипольного момента 1,2,3-триазола ближе к значению для пиразола, чем для имидазола (см. табл. 17.3.2), то возможно, что доминирующим таутомером является 1 Я-1,2,3-триазол. Спектр ЯМР 1Я-1,2,3-три-азола содержит сигналы протонов при С-4 и С-5 в виде сингле-тов при б 7,9 (С0С1з), которые смещаются до 7,96 у аниона и до 8,69 (СРзСОгН) у катиона. Более того, спектр, снятый в дейтероацетоне, показал температурную зависимость, что доказывает одновременное существование 1Я- и 2Я-форм при низких температурах растворов. При 23 °С в спектре заметны два малых дублета при б 8,12 и 7,70, а также большой синглет при 7,83 млн . При —90°С эти сигналы сдвинуты таким образом, что два дублета располагаются при 8,32 и 7,83 млн , а синглет при [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология