Реакция с фталевым и 3-нитрофталевым ангидридом

Первичные спирты обычно количественно этерифицируются фталевым ангидридом при 100° С в течение 1 ч в бензольном растворе, тогда как вторичные и третичные спирты в этих условиях почти не реагируют [308, 354]. Реакция не идет также с высокомолекулярными алифатическими спиртами. При изучении взаимодействия ряда спиртов с 3-нитрофталевым ангидридом при 4° С установлено, что время, необходимое для протекания реакции на 50%, составляет 20—57 мин для первичных спиртов, 63—450 — для вторичных и 2 700—3 600 — для третичных [117]. Первичные спирты реагируют с трифенилхлорметаном в присутствии пиридина значительно быстрее вторичных и третичных. Поэтому трифенилхлорметан часто применяют в химии углеводов [49, 151] для защиты первичной спиртовой группы он может быть успешно использован и для реакции с гликолями [134, 338]. [c.19]

Реакция с фталевым и 3-нитрофталевым ангидридами [c.329]

Схема реакций. нитрофталевых кислот и их ангидридов, составленная на основании довольно разрозненных, далеко не совершенных, однако все же согласных между собой литературных данных, приведена ниже. Следует, впрочем,, отметить, что, для того чтобы делать вполне определенные заключения теоретического характера, приведенный экспериментальный материал нуждается в проверке. Во всех четырех приведенных примерах, за исключением первого, налицо удовлетворительное совпадение. Что касается этерификации 3-нитро-фталевой кислоты в присутствии кислого катализатора, то здесь имеются наибольшие возможности для проявления аномальных свойств вследствие орто-положения нитрогруппы и карбоксила. [c.447]

Углеродный атом СС1з-группы несет положительный заряд и тем самым облегчается атака жеша-положения [4]. При получении 3,5-динитробен-зойной кислоты применяется смесь дымящей азотной и концентрированной серной кислот. Реакция начинается при комнатной температуре и заканчивается при 145° (СОП, 3, 214 выход 60%). Нитрование фталевого ангидрида, проводимое тем же способом, дает смесь 3- и 4-нитрофталевых ангидридов (СОП, 1, 316), температура реакции 110°. [c.27]

При взаимодействии фталевого ангидрида с Ra d образуются фта-лиды. Интересно отметить реакцию кадмийорганических соединений с нитрофталевым ангидридом, в котором нитрогруппа, по-видимому, не препятствует реакции. Однако реакции кадмийорганических соединений с азотсодержащими соединениями практически не изучены. [c.148]

Указывалось, что применение тетрахлорэтана в качестве растворителя в реакции с фталевым ангидридом дает ровные хорошие выходы 2-(оксибензоил)-бензойной кислоты [27]. Однако конденсация л -крезола с 3-нитрофталевым ангидридом протекает много лучше, если вместо нндифорентного растворителя применялся значительный избыток л -кре-зола. Были получеты практически теоретические выходы соответствующих кетонокислот [28]. [c.522]

Восстановление 4-трет-бутил циклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре постепенно прибавляют при перемешивании 0,1 моля кетона. Для завершения реакции оставляют стоять на ночь. Затем осторожно приливают разбавленную соляную кислоту до прекращения выделения водорода. Получившийся раствор 5 раз встряхивают с небольшими порциями эфира вытяжки сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Остаток обрабатывают фталевым ангидридом, как описано при получении эфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,1.5.4), получившийся кислый фталат перекристаллизовывают из смеси Этилацетата с пеита1Н0М. Эфир разлагают, отгоняя его с водяным паром из 20%-ного раствора едкого натра. Дистиллят извлекают эфиром. Растворитель отгоняют, получая в остатке смесь цис- и тра/ с-4-трет-бутилциклогексанолов. [c.192]

Восстановление 4-грег-бутилциклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре при перемешивании постепенно добавляют 0,1 моля кетона. Для завершения реакции смесь оставляют на ночь. Затем осторожно прибавляют разбавленную соляную кислоту до полного прекращения выделения водорода. Полученный раствор 5 раз экстрагируют эфиром, вытяжки сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Осадок обрабатывают фталевым ангидридом по методике получения моноэфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,7.1.4.1), полученный фталат перекристаллизовывают из смеси этилацетата с пентаном. Фталат разлагают, перегоняя его с водяным паром яз 20%-ного раствора гидроксида натрия. Дистиллят экстрагируют эфиром. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология