Изменения термического инкремента

В разд. 5.4.5 упоминался особый характер реакций, в которых одновременно проходят процессы на поверхности раздела и диффузия через твердый продукт. Особенности этих реакций связаны с изменениями термического инкремента. Теория, изложенная в двух предыдущих разделах, позволяет объяснить эти изменения. [c.450]

Следует правильно выбирать интервал температур, чтобы в реакцию поступало достаточное количество водорода. Если же требуется и нагревание до высоких температур, то необходимо компенсировать изменения, которые высокие температуры вносят в схему реакции, подбором других факторов (давления водорода, перемешивания и т.д.). Если элементарные химические процессы отдельной реакции достаточно различаются между собой по термическому инкременту, то можно провести кинетическое исследование такой реакции. [c.54]

Уравнение (13.39) показывает изменение в узком температурном интервале кажущегося термического инкремента Е (а, Т) по мере прохождения реакции. При постоянной глубине протекания реакции Е а, Т) зависит от температуры, из чего следует, что на аррениусовском графике экспериментальные точки не должны лежать на прямой. Отметим, что уравнение (13.39) полезно при количественной обработке экспериментальных данных. [c.450]

При температуре стеклования сегменты цепи полимерных молекул начинают участвовать в общем кинетическом движении. При Тс коэффициент теплового расширения, а также теплоемкость и термический инкремент показателя преломления претерпевают резкое изменение. Сопоставление этих фактов наводит на мысль о существовании тесной связи между температурой стеклования и свободным объемом полимера. Фокс и Флори [42], а также Юберрайтер и Каниг [43] предполагают, что поскольку свободный объем увеличивается с повышением температуры из-за термического расширения, стеклование происходит при достижении определенной критической величины свободного объема. Хотя справедливость этой гипотезы изосвободного объема пока остается под вопросом, нет сомнения, что температура стеклования и доля свободного объема тесно связаны. Всякий фактор, влияющий на свободный объем полимера при постоянной температуре, влияет и на значение Тс. Эти факторы могут быть либо химическими, либо физическими по природе, но подобное разделение становится нечетким, когда чисто физические изменения, например сшивание, вызывают и химические изменения. Основные факторы, влияющие на температуру стеклования, обсуждаются ниже. [c.178]

Термические свойства тиомочевины исследовались Чангом и Уэструмом [108]. Имевшийся у них образец представлял кристаллы размером более 10 мей1 очистка образца производилась медленной перекристаллизацией из насыщенного раствора в метаноле. Экспериментальные результаты исследования представлены на рис. 46. Многочисленные данные измерений в области нескольких фазовых переходов показаны в увеличенном масштабе на рис. 47. Отчетливо наблюдаются три аномалии в теплоемкости. Пик, наблюдаемый при наиболее низкой температуре 169,33° К, соответствует, по-видимому, переходу первого порядка, но с избыточным энтропийным инкрементом около 0,04 кал-град -моль -. Сразу за ним имеется небольшой пик кривой теплоемкости при 171,20° К, причем энтропийный инкремент порядка -<0,01 кал-град -моль . При 200° К имеется еще один переход, видимо, с большим изменением энергии, на что указывает быстрый [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология