Системы с несколькими областями расслоения

Но, пожалуй, самым замечательным критическим явлением будет так называемая критическая опалесценция, которая для однокомпонентных систем была открыта Авенариусом (1874) уже через несколько лет после открытия критической точки. Если газ охлаждать при критической плотности, то он при температуре примерно на один градус выше критической начинает излучать голубоватый свет опалесценции, интенсивность которого сильно увеличивается с приближением к критической точке, хотя система все еще остается гомогенной. Это явление основано на том, что при приближении к критической точке сильно возрастает прежде всего в прямом направлении интенсивность рассеяния света. Такие же явления наблюдаются в критической точке расслоения жидких и твердых систем. В последнем случае для доказательства нужно, конечно, использовать рентгеновские лучи. Критическая опалесценция является, как показывает теоретический анализ, непосредственным следствием того факта, что критическая точка расположена на границе области стабильности, [c.238]

СИСТЕМЫ С НЕСКОЛЬКИМИ ОБЛАСТЯМИ РАССЛОЕНИЯ [c.49]

На трехмерной диаграмме p—T—N (рис. УП-З) эти операции нагрева и повышения давления представлены стрелками. Точка А соответствует температуре и давлению впуска смеси данного состава. Далее следует повышение давления при постоянной температуре (выше критической температуры менее летучего компонента). Если повышение давления не приводит к появлению двух фаз, начинают понижать температуру, что может привести систему в область расслоения. При понижении температуры при низком давлении система может оказаться в области равновесия жидкость — газ. Несколько контрольных опытов позволяют довольно быстро ориентироваться в фазовой диаграмме изучаемой системы. [c.146]

Рис. 153, на котором приведено несколько изотерм равновесия (в одной системе), показывает, как с изменением температуры равновесие, представляемое диаграммой, близкой к диаграмме рис. 149, может перейти в равновесие, отвечающее диаграмме рис. 151. Подобным же образом в системе, представляемой рис. 150, при изменении температуры, уменьшающем взаимную растворимость в обеих парах жидкостей А — В и В — С, области расслоения расширяются. При достаточном изменении температуры это может привести к тому, что области расслоения сольются и диаграмма примет вид, близкий к диаграмме рис. 151. Такое явление наблюдается, например, в названной выше системе вода — этиловый спирт — нитрил янтарной кислоты при понижении температуры. [c.405]

Во всех изученных смесях двух жидких компонентов, одним из которых является вода, замещение в ней водорода дейтерием вызывает расширение областей состава и температуры, в которых происходит расслоение системы на две фазы. При любой температуре внутри области ограниченной смешиваемости растворимость и растворяющая способность тяжелой воды меньше, чем у ее легкого аналога, причем изотопные эффекты в растворимости составляют от нескольких процентов до нескольких десятков процентов в зависимости от температуры и природы второго компонента. [c.259]

Диаграмма растворимости фенол—вода. Подлежащая изучению система фенол—вода схематически изображена на рис. 78, для удобства правая часть диаграммы несколько растянута по оси абсцисс. Кривые аБ и 55 отвечают процессу кристаллизации фенола кривая бЭ—процессу кристаллизации льда кривая БКВ—расслоению, левая ее ветвь выражает состав фенольного, правая— водного растворов. Над кривой аБКВЭб устойчива жидкая фаза. Области соответствуют а г—смеси фенола с раствором, насыщенным фенолом, БКВ—смеси фенольного и водного растворов, гВЭд—смеси фенола с раствором, насыщенным фенолом, Эбе— смеси льда с раствором, насыщенным льдом. Ниже изотермы дЭе— область смеси кристаллического фенола и льда. [c.199]

В области фазового расслоения системы при содержании масла 40-60% наблюдается заметное изменение физико-механических свойств пленок стабилизируется, а иногда и возрастает модуль упругости, замедляется снижение прочности при растяжении, увеличивается степень кристалличности, стабилизируется температура плавления. Пленки, содержащие указанное количество жидкости, наиболее чувствительны к режиму охлаждения после формования из расплава. Охлаждение пленки, содержащей 60% масла, со скоростью ГС/с приводит к образованию сферических капсул и пор, заполненных маслом, с размерами 0,001-0,1 мкм. Уменьшение скорости охлаждения пленки на 2 порядка до 0,0ГС/с позволяет сформировать капсулы и взаимосвязанные поры, заполненные маслом,, диаметром 5-10 мкм. Соотношение замкнутых капсул и открытых пор в объеме пленки из полиэтилена зависит не только от режима формования и состава композиции, но также от масштабного фактора и материала пресс-формы. Оценить долю закрытых капсул в пленке можно различными методами, но наиболее важную с практической точки зрения информацию о структуре пленки получают при экстракции масла инертным по отношению к ПЭ растворителем (рис. 2.12). Из концентрационных зависимостей видно, что доля закрытых пор определяется соотношением масла и полиэтилена. При концентрациях масла, находящихся в пределах совместимости, экстракция идет крайне медленно в соответствии с закономерностями активированной диффузии молекул в сплошной матрице. Возникновение сферических капсул в пленках, содержащих 45-55% масла, несколько увеличивает скорость его экстракции ацетоном, однако диффузионные процессы продолжают [c.112]

Время жизни т флуоресцирующей молекулы в возбужденном состоянии находится в интервале Ю — 10" сек. Следовательно, любой релаксационный процесс, протекающий поблизости от флуоресцирующей молекулы, может быть изучен в этот промежуток времени. Большинство описанных в этой главе методов, использующих флуоресцентную технику, заключается в определении соотношения времени жизни т флуоресцирующей молекулы в возбужденном состоянии и времени релаксации р полимерной системы. Времена релаксации полимерных систем лежат в области от 10 сек до нескольких секунд или даже часов. Небольшие движения сегментов гибких полимерных цепей в растворе характеризуются величинами р от 10 до 10" сек. Такие процессы относятся к области микроброуновского движения. С другой стороны, вращательное движение изолированной макромолекулы как целого описывается временами релаксации, меняющимися от 10" сек для таких компактных макромолекул, как яичный альбумин, до 10" сек и больше для полимеров с жесткими палочкообразными цепями. Времена релаксации гибких изолированных макромолекул как целого находятся в промежутке между этими экстремальными значениями. В случае гибких или вытянутых полимерных молекул межмолекулярное взаимодействие растет с увеличением концентрации и оказывается заметным даже при низких концентрациях. Для жестких вытянутых макромолекул, подобных вирусу табачной мозаики, имеется критическая концентрация, при которой происходит резкое фазовое расслоение, так что одна фаза оказывается высокоориентированной, а вторая представляет собой беспорядочно перепутанные жесткие цепи [3]. Критическая концентрация, наблюдаемая для гибких молекул, зависит от молекулярного веса и соответствует началу перекрывания доменов полимерных цепей. Дальнейшее увеличение концентрации приводит к перепутыванию [c.169]

Во всех системах области расслоения по площади почти одинаковы, несколько больше в системе с МДАМ. Ноды идут параллельно и, только приближаясь к предельной ноде, несколько расходятся. Критическая точка области расслоения обращена к двойной системе Н2О— H2 I OOH. Монохлоруксусная кислота — слабый гомогенизатор. При 20°С химиче- [c.118]

Как правило, большинство нефтяных дисперсных систем существуют в обычных условиях в неравновесных состояниях. Это приводит к проявлению многочисленных локальных коллоидно-химических превращений в структуре нефтяной дисперсной системы, которые в свою очередь отражаются на макросвойствах системы, например на седиментационной устойчивости, т.е. склонности к расслоению системы, ее вязко-стно-структурных характеристиках и т.д. Важнейшим проявлением макросвойств в нефтяных дисперсных системах являются фазовые переходы, спонтанно происходящие в них в различных условиях существования. Любая нефтяная дисперсная система отличается присухцей ее пространствеьшой внутренней организацией, которая претерпевает непрерывные превращения во времени с участием структурных элементов систем, Общепринятое понятие энтропии системы, яв уяющесся мерой упорядоченности структуры, в данном случае практически не применимо, вследствие чрезвычайной сложности нефтяной системы. В этой связи в нефтяных дисперсных системах фиксируются некоторые характеристические области вблизи состояний равновесия, где система находится в кризисном состоянии, которые проявляются в системе при изменении термобарических условий. В нефтяной дисперсной системе может существовать несколько таких областей. В каждой переходной области система проявляет характерные свойства, отличается наивысшей восприимчивостью к тем или иным воздействиям. [c.174]

Введение. Подлежащая изучению система схематически изображена на рис. 35 (для уд( ства правая часть диаграммы несколько увеличена). Кривые аБ и ВЭ отвечают процессу кристаллизации фенола при охлаждении кривая бЭ — процессу кристаллизации льда кривая БКВ — кривая расслоения, левая ее ветвь выражает состав фенолшого раствора, правая ветвь — водного раствора. Над кривой аБКВЭб устойчива жидкая фаза. Области соответствуют аБг — смеси фенола с раствором , насыщенным фенолом, БКВ — смеси фенольного и водного растворов, гВЭд — смеси фенола с раствором, насыщенным фенолом, Эбе — смеси льда с раствором, насыщенным льдом. Ниже изотермы дЭе — область смеси кристаллического фенола и льда. [c.116]

Применительно к описанию диаграмм состояний паровой фазы металлов условия термодинамической устойчивости рассмотрены в [3]. Б качестве критерия расслоения исходной (диэлектрической) паровой фазы на диэлектрическую и металлическую было принято условие появления второго решения в уравнении, описывающем закон действующих масс для реакции ионизации М М + е . Таким образом, за границу фазового равновесия в [3] принималась линия в координатах плотность — температура, отделяющая область, в которой имеется только одно решение уравнения закона действующих масс, от области, где существует несколько решений уравнения. Этот подход был затем развит в [4], где с помощью того же критерия были рассчитаны диаграммы состояний смеси органических изомеров вблизи критической точки при наличии внутрифазных химических равновесий. В отличие от Смитса [1] при обсуждении условий равновесия в системах с химическими реакциями авторы работы [4] исходили из условия стабильности бинарной смеси, записанного в виде [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология