Промежуточные соединения с несколькими мостиками

II. Промежуточные соединения с несколькими мостиками [c.161]

Эксперимент заключается в снятии поляризационных кривых компенсационным методом. Поскольку измеряемый потенциал анода велик, необходимо навстречу исследуемой ячейке включить несколько нормальных элементов. Электролизер — стеклянный сосуд, на дно которого налита чистая ртуть, сбоку к ней подведен платиновый контакт (рис. 88). Ртуть служит катодом. Применение ртутного катода способствует поддержанию постоянного значения pH в процессе опыта, так как вместо выделения водорода на ней образуется амальгама. Анодом служит торцовый платиновый микроэлектрод, изготовленный из тонкой тщательно отполированной проволочки, впаянной в стеклянную трубку. В трубку для электрического контакта налита ртуть. Электролизер с помощью двух промежуточных сосудов и солевых мостиков (один с раствором кислоты, другой — с раствором хлористого калия) соединен с кало- [c.221]

В то время как растворимости м- и п-нитрофенолов в разных растворителях не сильно различаются, растворимость в бензоле о-нитрофенола, способного к образованию клешнеобразного кольца, более чем в 100 раз превосходит растворимость других изомеров. В случае орто-соединения бензол не должен преодолевать сильной межмолекулярной когезионной силы, существующей у л - и п-нитрофенолов вследствие водородного мостика и, между прочим, проявляющейся также в относительно меньшей летучести (стр. 243). В воде растворимость о-нитрофенола по сравнению с мета- и пара-изомерами меньшая, потому что у орто-соединения вследствие внутримолекулярной водородной связи гидроксильный водород не способен к образованию межмолекулярной связи с молекулами растворителя в той мере, как у мета- и пара-соединений. Вообще различие здесь сравнительно мало, ПОТОМУ что вследствие взаимодействия с водой внутримолекулярная водородная связь частично разрывается. Последнее также наблюдается при применении спирта и эфира, которые являются также нарушающими ассоциацию растворителями. Поскольку у этих растворителей, кроме того, также происходит еще взаимодействие этила с нитрофенолом, то они занимают промежуточное положение между водой и бензолом. В данном случае предсказания отношения растворимостей возможно только в том направлении, что для эфира, не содержащего гидроксила, и поэтому незначительно нарушающего ассоциацию, наблюдается несколько большее приближение к характеру растворимости в бензоле, чем для спирта. Сравнение растворимости трех нитрофенолов, с одной стороны, в этаноле, с другой — в н-бута-ноле показывает, что тонкие различия в растворимости не вытекают из простых качественных представлений. [c.262]

Мостиковые галогениды известны в форме простых молекул, ионных частиц, например АЬгВге, НаС - и МодС " , а также в виде высокополимерных соединений. Известно также несколько соединений с одиночными мостиковыми связями. Образование неустойчивых промежуточных продуктов с одиночными галогенными мостиками может происходить в различных системах. [c.438]

В рассматриваемом случае звеном, разделяющим заместитель и реакционный центр, является метиленовая группа, которой Z принято считать равным 0.360 [юЗ, т.е. примерно в 9 раз меньше, чем найденная экспериментально Z 8ВС для соединений (I-IX). Можно с достаточным основанием полагать, что причиной такого большого значения является передача влияния заыестителя через водородный мостик. Причем, поскольку взаимодействие между ОН -и аминогруппами осуществляется непосредственно, без ослабления его каким-либо промежуточным звеном, вычисленным по существующим правилам, реакционная константа оказывается увеличенной в несколько раз. В таком случае кислотность ОН-группа Б известной мере определяет основность аминогруппы. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология