Потенциал изменение с силой тока

Применение фазоселективного выпрямителя в переменнотоковой полярографии дает возможность полностью устранить емкостный ток, поскольку он опережает фарадеев ток (остаточный ток, обусловленный электродной реакцией деполяризатора). Ход перемениотоковой полярограммы становится понятным пр сопоставлении переменнотоковой полярограммы с постояннотоковой (рис. Д. 120). На постояннотоковой полярограмме (верхняя диаграмма) чистому фоновому электролиту соответствует кривая 1 (штриховая линия). Подъем на этой криво/г при. положительном потенциале ртутного капельного электрода обусловлен анодным растворением ртути, а при большом отрицательном значении потенциала— выделением катионов фонового электролита. При добавлении к фоновому электролиту деполяризатора ход кривой 2 вначале будет таким же. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Небольшое переменное напряжение, наложенное на линейно возрастающее постоянное напряжение переменнотоковой полярографии (в точках а, б, в), вызывает в области небольшого возрастания постояннотоковой полярограммы (а и в) незначительное изменение силы тока, но большое изменение потенциала полуволны в области б, обозначенное б. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме (нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения. Для обычных деполяризаторов возникают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Таким образом,, в идеальном случае переменнотоковая полярограмма совпадает с первой производной соответствующей постояннотоковой полярограммы (рис. Д.121), а также с дифференциальной полярограммой. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса,, поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено обратимостью электродных реакций. Однако этот метод имеет то преимуще- [c.302]

Возникновение дугового разряда при изменении силы тока в разрядном промежутке при низком давлении (133,3 Па) отмечено точкой на статической вольт-амперной характеристике (рис. 4.1). Распределение электрического потенциала между электродами при горении дуги неравномерно (рис. 4.2), поэтому в пространстве катод I - анод 2 выделяют три характерных области анодного падения напряжения I, столба II и катодного падения III (рис. 4.2). Дуга отличается малым 80 [c.80]

Передвигая подвижный контакт 6 и постепенно увеличивая подаваемое на электроды 2 и 5 напряжение (поляризующую э. д. с.), можно проследить за изменением силы тока (по амперметру 8) и потенциала электрода 3, замеряемого с помощью компенсационной схемы. Откладывая полученные данные на осях координат, получают вольт-ампер-ную или поляризационную кривую. [c.231]

Наиболее распространенный способ поддержания заданного потенциала — изменение силы тока, подаваемого на электролизер. Автоматическое поддержание требуемой силы тока осуществляется помощью специального прибора — потенциостата. По принципу действия потенциостаты подразделяются на электронные [14] и механические [15]. [c.67]

Измерения в постояннотоковой полярографии требуют много времени и осложнены пульсирующим характером измеряемого тока. Эта пульсация вызвана изменением поверхности электрода вследствие роста и отрыва ртутных капель. Площадь поверхности ртутной капли меняется во времени по закону А т/ . Пульсацию тока можно устранить, а время получения полярограммы сократить, если всю развертку потенциала производить на одной капле. Удобно это делать в конце жизни капли, когда площадь ее почти не меняется. Поскольку время существования такого состояния незначительно, развертку потенциала надо совершать быстро и также быстро регистрировать отклик системы — изменение силы тока в ходе поляризации. [c.287]

Вспомогательным электродом (анодом) в полярографической ячейке служит ртуть, которая находится на дне ячейки и имеет поверхность, не менее чем в 100 раз большую по сравнению с поверхностью ртутной капли. Этот электрод практически не поляризуется. Так как сила тока, текущего через полярографическую ячейку, мала ( 10 А) и сопротивление самой ячейки незначительно, то омические потери напряжения ничтожны. Так как анод практически не поляризуется, то все увеличение или уменьшение напряжения на полярографической ячейке с изменением силы тока можно отнести за счет изменения потенциала ртутного капающего электрода. [c.210]

Если проводить титрование при потенциале, соответствующем потенциалу полуволны, то также будет наблюдаться прямая пропорциональность между силой тока и концентрацией иона, дающего электродную реакцию. В этом случае сила тока при титровании будет равна половине силы диффузионного тока. Однако малейшее отклонение потенциала от значения потенциала полуволны вызовет заметное изменение силы тока, что скажется на точности определения. [c.183]

Из приведенного уравнения (4) следует, что теоретически I стремится к нулю при бесконечной продолжительности электролиза. В действительности даже при бесконечном продолжении электролиза сила тока по достижении некоторого малого значения перестает далее уменьшаться и остается постоянной. Этот ток, названный остаточным током, вызван электролизом разных примесей — деполяризаторов, например кислорода, или медленным разрядом водорода и другими причинами. Поэтому электролиз следует считать оконченным в момент, когда сила тока перестает изменяться в течение некоторого времени. Однако и в этом случае продолжительность электролиза остается довольно большой, что несколько снижает ценность метода. Если руководствоваться заданной точностью результатов анализа, то нет необходимости продолжать процесс до прекращения изменения силы тока в цепи. Остановив электролиз при величине сила тока, равной 0,01 г о или 0,001 о, можно завершить электрохимическое превращение вещества с точностью 1 или 0,1% соответственно. Однако надо учесть, что для обеспечения максимальной скорости электролиза потенциал рабочего электрода следует поддерживать в пределах площадки предельного тока (см., например, рис. 62), т. е. потенциал Е при анодной и 2—при катодной реакциях, так как в этих условиях наблюдается не только 100%-ный выход по току, но и максимально возможная сила тока, обусловленная переносом вещества. [c.194]

Рис. 36. Схематическое изображение изменения силы тока и потенциала согласно поляро-граммам в процессе титрования различными электрохимическими методами.

Второй электрод, который в условиях проведения опыта подвергается сильной поляризации, имеет очень маленькую поверхность соприкосновения фаз. Поэтому даже небольшие изменения силы тока вызывают значительные изменения плотности тока и потенциала электрода (см. рис. 69). Такой электрод имеет высокое электрическое сопротивление и к нему предъявляется еще одно требование — свойства поверхности соприкосновения фаз в течение опыта не должны меняться. Изменения могут вызвать продукты электролиза, которые выделяются на этой поверхности. [c.283]

Для полярографических целей необходимо применять осциллографы с усилителями постоянного тока, с помощью которых можно без искажений регистрировать изменения силы тока или потенциала. Описание различных типов осциллографов можно найти в специальной литературе [2]. [c.468]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном растворе химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать совершенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть мо-жет непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому,, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. В этом отношении амперометрическое титрование резко отличается от кондуктометрического, которое позволяет определять только общую электропроводность, обусловленную всеми присутствующими в растворе электролитами. [c.21]

К(С — Со), где Со — концентрация ионов у поверхности электрода. Это значит, что сила тока будет определяться не просто концентрацией данного иона во всем объеме раствора, но разностью концентраций его в объеме раствора и непосредственно у поверхности электрода. Небольшое изменение потенциала электрода по сравнению с 7, вызовет заметное изменение силы тока, причем изменение потенциала электрода на одну и ту же величину вызовет различное изменение силы тока — тем большее, чем больше концентрация данного иона во всем объеме раствора. Поэтому малейшее отклонение от потенциала полуволны приведет к искажению прямолинейного хода кривой титрования. В связи с этим проводить титрование следует при потенциалах, соответствующих области диффузионного тока (за исключением случаев, связанных [c.68]

Через кулонометрическую ячейку 5 протекает ток, который подается от аккумуляторной батареи 1 с помощью делителя напряжения 2. Потенциал рабочего электрода контролируется вольтметром 3. По миллиамперметру 4 наблюдают за изменением силы тока, которая в момент окончания реакции уменьшается почти до нуля. В процессе электровосстановления или электроокисления определяемого вещества концентрация его в растворе понижается и сила тока уменьшается экспоненциально. Экспериментальная зависимость силы тока от времени электролиза выражается кривой, приведенной на рис. 10.2, а. [c.173]

Передвигая подвижный контакт (5) и постепенно увеличивая подаваемое на электроды (2 и 3) напряжение (поляризующую э. д. с.), можно проследить за изменением силы тока (по амперметру 5) и потенциала [c.244]

В качестве источников постоянного тока в электровесовом анализе применяют аккумуляторы (свинцовые и щелочные) и выпрямители различных систем (обычно селеновые или купроксные). Для изменения силы тока и регулирования электродного потенциала применяют обычные реостаты со скользящим контактом [c.301]

Эти приборы обладают весьма совершенной автоматикой, но устройство их значительно сложнее, чем устройство фоторегистрирующих приборов. В электронных самопишущих полярографах изменение силы тока фиксируется с помощью электронно-следящих систем и полярограмма вычерчивается пером самописца на специальной бумажной ленте. Перемещением самой ленты фиксируются изменения потенциала микроэлектрода. Перемещение же пера поперек ленты соответствует изменению силы тока. В результате сложения движений ленты и самописца вычерчивается полярограмма. Плавное увеличение подаваемого на электролитическую ячейку напряжения осуществляется с помощью подвижного контакта, скользящего вдоль реохорда. Перемещение этого контакта осуществляется электроприводом. Этот же синхронный двигатель приводит в движение и барабан, подающий бумажную ленту. [c.262]

Потенциостатическим устройством на электрод накладывают определенный потенциал и фиксируют изменение тока во времени. В первый момент через электрод проходит большой ток, в значительной степени связанный с заряжением д.э.с. из-за изменения потенциала. Максимальная сила тока и время заряжения д. э. с. зависят не только от электродной системы и размеров электрода, но и от параметров используемого потенциостата. После окончания этого процесса остается главным образом фарадеевская составляющая тока, приводящая, в частности, к изменениям поверхностных концентраций, описанным в разд. 7.2. [c.138]

Если исследуемая вода имеет кислую реакцию, то ее предварительно нейтрализуют, а затем уже приливают 5 мл гидроокиси лития и все последующие реактивы. Если исследуемый альдегид неизвестен, то устанавливают на реохорде поляризация — 1 в и постепенным увеличением напряжения определяют потенциал полуволны исследуемого альдегида. Полярографическую кривую снимают постепенно, переходя от более низкой к более высокой чувствительности гальванометра. Так, например, если при снятии полярограммы раствора, содержащего альдегиды, на чувствительности 50 резкого изменения силы тока (образования волны) не наблюдалось, то определение повторяют иа чувствительности 5 или 3 . Если при чувствительности гальванометра 3 и 5 также не происходит образования волны, то это указывает на отсутствие в исследуемой воде альдегида. [c.241]

Прибор работает по силе тока 20 ма независимо от знака при изменении силы тока на 20 ма, падение потенциала на электроде составляет 100 мв. Изменяя приложенный потенциал по возможности медленно, так, чтобы установилось равновесие, можно вычертить график изменения силы тока, проходящего между исследуемым образцом и платиновым электродом, в зависимости от потенциала [2]. Это осуществляется с помощью простого приспособления, состоящего из небольшого моторчика, который сообщает движку потенциометра такую скорость, что потенциал на нем изменяется на 0,4 в в течение, одного часа. Образующаяся при этом кривая, называемая кривой поляризации, вычерчивается с помощью самопишущего устройства в координатах ХУ. Нерабочая поверхность исследуемого образца изолируется пленкой из хлорированного каучука с тем, чтобы избежать побочных эффектов на поверхности соприкосновения между воздухом и электролитом. С целью ограничения концентрации металлических ионов, образующихся при растворении, объем электролита берется довольно большим, апример 200 мл, если площадь исследуемой поверхности составляет несколько квадратных сантиметров, причем электролит в случае необходимости перемешивается. [c.260]

Вольт-амперная (полярографическая) кривая. Кривая зависимости силы тока от напряжения показана на рис. 87, По оси абсцисс отложена разность потенциалов между электродами, по оси ординат — значения силы тока, протекающего через раствор. На участке кривой от нуля до А электролиз не протекает. Соответственно по мере возрастания напряжения не происходит практически изменения силы тока в цепи. Сила протекающего электрического тока весьма невелика. На этом участке кривой не достигается потенциал разложения анализируемого вещества. [c.311]

Трудно предположить, чтобы и в наших исследованиях большие органические ионы или молекулы при адсорбции растворялись в поверхностном слое электрода. Обнаруженную зависимость силы тока (скорости катодного процесса восстановления Н3О+) от времени можно было бы объяснить неравномерной адсорбцией ингибитора на участках с различным адсорбционным потенциалом [8]. Однако маловероятно, чтобы время адсорбции на различных участках поверхности значительно различалось, так как физическая адсорбция (а мы ее здесь предполагаем) — быстрый процесс. Поэтому, очевидно, причину наблюдающегося изменения силы тока при добавке в электролит органического ингибитора следует искать в иных явлениях. Было показано (стр. 130), что нри адсорбции молекул органических веществ или ионов строение двойного электрического слоя изменяется с образованием переходной зоны. Ее возникновение сопровождается вытеснением из двойного слоя ионов фона и молекул воды, изменением потенциала и pH в приэлектродном слое и затруднением диффузии ионов водорода к поверхности металла. Эти изменения, вызванные возникновением переходной зоны, про- [c.140]

При наложении тока, а также при его уменьшении или увеличении соответствующие электрохимические изменения не совершаются мгновенно, а протекают с конечной скоростью. Исследование процесса установления величины потенциала во времени (е — t-кривые) при наложении тока (кривые заряжения) или при его выключении (кривые спада) может дать дополнительные сведения о кинетике электродных реакций. Для этой же цели можно использовать кривые изменения силы тока во времени (/ — i) при различных потенциалах. В этой связи большее значение приобретают методы исследования с применением импульсного тока. [c.324]

Схема установки для полярографирования приведена на рис. 50. При проведении полярографического исследования изменяют подаваемое на ячейку напряжение и измеряют силу тока как функцию этого напряжения, т. е. снимают кривые сила тока — напряжение или кривые сила тока — потенциал капельного электрода. Изменять напряжение можно потенциометром, а силу тока отсчитывать по соответствующему микроамперметру (так называемая визуальная полярография). Для анализа удобнее автоматическая полярография, когда меняющееся с определенной скоростью напряжение непрерывно подается на ячейку, а изменение силы тока записывается на фотобумаге световым лучом от зеркального гальванометра или пером на обычной бумаге. [c.330]

На рис. 210 приведена стационарная анодная поляризационная кривая для железа в 1-н. Н2504, измеренная при помощи по-тенциостатического метода, который обеспечивает такие условия опыта, когда потенциал электрода не меняется во времени в результате изменений состояния электрода и связанных с этим изменений силы тока. [c.305]

При этом на участке до потенциала полуволны сила тока определяется дополнительным количеством восстановленной формы, созданной предыдущим импульсом, а на участке после потенциала полуволны—долей катодноактивного вещества, изымае.мого из общего диффузионного потока переменной катодной составляющей тока. Нетрудно заметить, что по мере роста потенциала до потенциала полуволны доля восстановленной формы возрастает, а после него доля катодноактивного вещества убывает, что ведет к возрастанию и последующему убыванию силы тока максимум последнего соответствует потенциалу полуволны, т. е. переменный ток имеет вид пика с максимумом при 1/2, В случае частично или полностью необратимого процесса картина осложняется, не меняя, впрочем, общего закона изменения силы тока. [c.283]

Потенциодинамический метод. В потенциодинамическом методе при помощи потенциостата осуществляется быстрое изменение (развертка) потенциала электрода со скоростью от 6 до 100 мВ/с. При изменении потенциала электрода в определенной области потенциалов происходит ионизация адсорбированного водорода, и скорость этого процесса фиксируется по изменению силы тока, возникающего в системе. В результате могут быть получены /—ф-криные, отражающие изменение состояния адсорби [c.193]

С химической поляризацией познакомимся на примере электролиза водного раствора N32804 с платиновыми электродами. В растворе сульфата натрия потенциал платины определяется возможностью адсорбции на ее поверхности ионов и молекул раствора и одинаков для обоих электродов. Если к электродам приложить небольшую разность потенциалов от внешнего источника тока, а затем постепенно ее увеличивать, то с помощью приборов можно зафиксировать изменение силы тока в цепи в зависимости от приложенного напряжения (рис. 64). Пока не будет достигнуто напряжение разложения Ер , ток в цепи увеличивается очень медленно. Это объясняется тем, что катодный и анодный процессы [c.211]

Электролитическая ячейка. В вольтамперометрии применяют электролитические ячейкл, один электрод которых в условиях проведения опыта поляризуется, а другой — нет. Разное поведение электродов обычно обусловливается различной величиной поверхности соприкосновения фаз. Если эта поверхность большая, плотность тока низка и мало зависит от изменений силы тока. Из рис. 69 видно, что потенциал электрода тогда почти не изменяется и в первом приближении его можно считать постоянным. Роль такого электрода часто выполняет слой ртути, находящейся на дне электролитической ячейки (рис. 72). Электрическое сопротивление такого электрода мало. В качестве неполяризующихся применяют также каломельные электроды, подключенные к анализируемому раствору с помощью электролитического мостика. [c.283]

Регистрируется полярограмма - кривая зависимости силы тока от потенциала индикаторного электрода, получаемая при электролизе исследуемого раствора (рис. 11.2). В начале кривой, пока не достигнут потенциал восстановления анализируемого иона, при увеличении потенциала практически не меняется сила тока, протекающего через ячейку. При достижении определенных значений потенциала индикаторного электрода наблюдаются скачкообразные изменения силы тока, называемые полярографическими волнами. Скачок тока соответствует восстановлению анализируемого иона на электроде. Однако очень быстро концентрация ионов в приэлектродном пространстве резко уменьшается, и дальнейший подвод ионов осуществляется за счет их диффузии из массы раствора к поверхности электрода. Устанавливается так назьшаемый предельный ток, изображаемый на поля-рограмме в виде прямой, параллельной оси потенциалов. [c.312]

Во многих случаях при титровании требуется автоматическое изменение скорости подачи титранта. Для перемешиваипя раствора в аналитической ячейке, установления потенциала (ил силы тока) в цепи электродов необходимо несколько секунд. Поэтому для достижения максимальной точности определения момента конца титрования, которую могут обеспечить электрометрические методы, скорость подачи титранта при подходе к точке эквивалентности не должна превышать 0,3—0,5 мл/мш . Такая скорость в течение всего процесса титрования, разумеется, не применима, если емкость автоматической бюретки более 2—3 мл. Для сокращения продолжительности титрования, как и при обычных лабораторных анализах, вначале титрант вводят быстро, а при приближении к точке эквивалентности, что определяется по соответствующему изменению контролируемо величины (потенциал, сила тока), скорость введения раствор , резко уменьшают до величины, гарантирующей получение максимальной точности. Это достигается специальной конструкцией запорных устройств автоматических бюреток или системы привода. В некоторых титрометрах скорость ввода титранта из- [c.70]

При кулонометрических определениях в условиях контроли- / руемого потенциала рабочего электрода сила тока, протекающего через ячейку в ходе электролиза, изменяется по одному из типов, показанных на рис. 3 [31]. Характер изменения силы тока зависит от выбора потенциала рабочего электрода. В случае, когда потенциал соответствует одной из точек на плато предельного тока полярографической кривой данного электроактивного вещества, сила тока убывает экспоненциально с момента начала электролиза. Через определенное время сила тока асимптотически приближается к величине, незначительно отклоняющейся от нуля [c.11]

Подобно тому как можно различать потенциометрию и потенциометрическое титрование, предполагая в первом случае определения, основанные на прямом измерении потенциала в данном растворе при данной его концентрации, а во втором — измерение изменений потенциала при титровании данного раствора, можно различать иполярометрию, т.е. измерение силы тока при поляризации электрода в растворе данного вещества при данной его концентрации, и полярометрическое титрование, т. е. измерение изменений силы тока, происходящих в процессе титрования данного раствора. [c.9]

Потенциометры. Потенциометрическая усхановка состоит из индикаторного электрода и элёктрода сравнения, погруженных в анализируемый раствор. Потенциал индикаторного электрода финд такой гальванической ячейки измеряют относительно стандартного электрода фст- Если в цепи отсутствует ток, поляризующий электроды, разность потенциалов Аф зависит только от изменения потенциала финд и отличается от него на постоянную величину фс . В практике используют два способа измерения разности потенциалов двух электродов компенсационный и некомпенсационный. Наиболее распространенный и надежный способ измерения э. д. с. потенциометрической ячейки — компенсационный метод. Он основан-на компенсации двух противоположно направленных электродвижущих сил. На электроды ячейки налагают э. д. с внешнего источника постоянного тока, противоположно направленную э. д.,с. гальванической ячейки. При установившейся компенсации в цепи нет тока, э. д. с. ячейки и э. д. с. источника равны. В некомпенсационном методе э.д.с. гальванического элемента измеряют непосредственно гальванометром, последовательно с которым включают большое сопротивление и источник постоянного тока. Такая схема позволяет наблюдать изменение э.д.с. гальванического элемента по изменению силы тока в цепи. [c.121]

Как будет изложено в гл. 13, амперометрическое титрование проводят, погружая два электрода в титруемый раствор обычно оди электрод является микроэлектродом (часто ртутный капающий электрод), а другой — подходящий (неполяризуемый) электрод оравиения. На микроэлектрод налагают какой-то предварительно выбранный потенциал отно сительно электрода сравиепия и строят график зависимости силы тока (обычно в микроамперах), который протекает в цепи вследствие восстановления или окисления реагирующих компонентов-или продукта их реакции, от о бъема прибавленного титранта. По изменению силы тока судят об изменении концентрации веществ в растворе. Как показано на рис. 13-9, кривая амперометрического титрования состоит из двух прямых линий, точку эквивалентности находят как точку пересечения этих прямых. В табл. 13-3 приведены некоторые типичные примеры комплексометрических титрований, которые могут быть осуществлены амперометрическим методом. [c.204]

Только при очень больших омических сопротивлениях, когда значение потенциала катода приближается к величине начального потенциала, т. е. потенциала неполяризованного электрода, сила тока нач инает уменьшаться. На рис. 39 показано изменение силы тока и потенциалов анода и катода в зависимости от логарифма сопротивления. В элементах, у которых на катоде выделяется газообразный водород, увеличение омического сопротивления вызывает уменьшение силы тока. [c.91]

Боготко и Залевски [42] разработали аппаратуру защиты нескольких объектов. Аппаратура объединена в единую систему, работающую автоматически. Каждый объект или каждая точка регулирования имеет свое поляризующее устройство в виде выпрямителя с автотрансформатором. Потенциал контролируется периодически подключением контрольного устройства поочередно к каждому объекту шагового искателя. При несоответствии потенциала аппарата установленному на контрольном устройстве производится изменение силы тока перемещением движка автотрансформатора. [c.114]

Изменение силы тока в таком элементе во времени показано на рис. 103. Заметим, что хотя возникновение и функционирование таких элементов и связано с изменением концентрации кислорода, их нельзя отождествлять с парами дифференциальной аэрации. В самом деле, вначале не возникает никакого тока между металлом, находящимся в зазоре, и металлом, к которому имеется свободный доступ коррозионной среды. Ток возникает лишь после нарушения пассивного состояния металла в щели и появления в системе электродов со значительной разностью потенциалов, которую сама по себе дифференциальная аэрация создать не может. Незначительная разница в концентрации кислорода, которая имеет место вначале, создает и незначительную разность потенциалов. Элемент работает весьма слабо. Со временем благодаря расходу кислорода в щели потенциал нержавеющей стали разблагораживается, разность потенциалов все более и более увеличивается. Анодная поляризация в свою очередь способствует подкислению среды, что приводит к дополнительному раз- [c.235]

Ингибиторы с большей длиной алифатической цепи обладают и большей адсорбируемостью (их поверхностно-активные свойства выше, чем у веществ с короткой цепью). Поэтому в единицу времени большее число молекул с длинными алифатическими цепями адсорбируется на поверхности металла. При адсорбции этих веществ больше ионов Н3О+ будет удалено из зоны электрохимической реакции и этот процесс будет идти быстрее, значительнее и быстрее изменится скачок потенциала в плотной части двойного слоя. В связи с этим скорость изменения силы тока в зависимости от времени в первые секунды для веществ с более длинной алифатической ценью будет больше (рис. 1). Вместе с тем, как видно из рис. 1, время достижения стационарного значения силы тока для веществ с более длинной и менее длинной алифатической цепью может быть одинаковым. Это объясняется замедленными изменениями в двойном слое в присутствии веществ с более длинной алифатической цепью. [c.141]

Химический анализ раствора в полярографии осуществляется при помощи кривых напряжение—сила тока. Их снимают в специальной ячейке, в которой одним из электродов служит капельный ртутный электрод, а другим — какой-либо практически не поляризуемый электрод, чаще всего ртуть. Ртуть находится на дне ячейки и имеет очень большую поверхность по сравнению с поверхностью ртутной капли. Так как сила тока, текущего через полярографическую ячейку, мала — порядка 10 а, и сопротивление самой ячейки незначительно, то омические потери напряжения оказываются ничтожными. Плотность тока на макроэлектроде благодаря большой поверхности тоже незначительна и не вызывает заметного изменения его потенциала. В то же время поверхность капли не превосходит 0,1 см , поэтому плотность тока будет здесь в сотни раз большей и может вызвать значительное отклонение ее потенциала от равновесного значения. Фактически все увеличение или уменьшение напряжения на полярографической ячейке с изменением силы тока следует отнести за счет изменения потенциала капельнога ртутного электрода. [c.329]