Диффузия линейная

Некоторые замечания. Формулировка задачи. Обычно считается, что коэффициент диффузии не зависит от концентрации. Однако экспериментальные данные [26, 99, 159, 182, 228, 285, 311] показывают, что коэффициенты диффузии в жидкостях часто существенным образом изменяются с изменением концентрации. При этом для разбавленных растворов увеличение концентрации всегда приводит к уменьшению коэффициента диффузии. Папример, растворение в одном литре воды двух граммов поваренной соли уменьшает коэффициент диффузии на 10%. Во многих случаях коэффициент диффузии линейным образом уменьшается при увеличении концентрации диффундирующего вещества (сахароза, рафиноза и др.) в водном растворе [26]. При растворении в воде ряда одновалентных солей (Na l, K l, KI, Li l и др.) зависимость коэффициента диффузии от концентрации (при С 0,1 моль/л) хорошо описывается выражением [124, 159] [c.199]

Таким образом, при стационарной диффузии концентрация изменяется вдоль направления диффузии линейно, а градиент концентрации может быть записан с помощью конечных величин [c.261]

Образование поперечных химических связей между цепными молекулами обедняет конфигурационный набор, снижает гибкость молекул и тем самым способствует уменьшению проницаемости полимеров. Исследования газопроницаемости каучука, вулканизованного серой [25], показали, что зависимость коэффициентов проницаемости и диффузии от количества связанной каучуком серы имеет нелинейный характер. Увеличение количества связанной серы приводит к повышению значений энергии активации проницаемости Ер и диффузии Ев, а также к увеличению предэкспоненциального члена Пц, что может быть объяснено увеличением размеров зоны, необходимой для элементарного акта диффузии. Коэффициенты диффузии линейно уменьшаются с ростом 1/Ме, а константы растворимости — с уменьшением [46]. [c.352]

По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]

Развивая эту идею, Нернст высказал положение, что к твердому телу прилипает слой раствора толщиной б, в пределах которого концентрация растворенного вещества в процессе диффузии линейно падает от концентрации насыщения Со у твердой поверхности до концентрации с в объеме раствора. Для характеристики скорости диффузии в таком переходном слое можно применить уравнение (15) [c.227]

Из уравнения (9) видно, что в явной форме коэффициент диффузии линейно зависит от абсолютной температуры. В действительности коэффициент диффузии газов в полимерах зависит от температуры экспоненциально, так как время релаксации звеньев [уравнение (1), глава VI], а следовательно, и флуктуации плотностей изменяются с температурой по экспоненци- альному закону. Поэтому [c.499]

Равенство (13) получено для случая, когда диффузия линейна миграция, емкостные эффекты и состояние поверхности электрода не учитываются [50]. [c.66]

Примем далее, что диффузия линейна, т. е. что она протекает из столба раствора, перпендикулярного плоскому электроду. Если деполяризатор с концентрацией С подвергается электродному процессу, то его перемещение к электроду происходит под влиянием градиентов концентрации и потенциала. [c.92]

В широком интервале изменения радиусов нор зависимость Оа от г схематически можно представить кривой, изображенной на рис. 24. Кривая разбита на три области. В области 1 (радиус поры много больше радиуса молекулы) эффект наложения полей противоположных стенок практически незаметен и коэффициент диффузии линейно убывает с г. [c.67]

Тем не менее зависящее от времени точное аналитическое решение СДУ нетрудно получить, когда коэффициенты переноса и диффузии — линейные функции своих аргументов. Поэтому при изучении переходных режимов имеет смысл попытаться выделить те нелинейные СДУ, которые с помощью взаимно однозначной замены переменной преобразуются в линейные СДУ, что позволяет получать для некоторых из систем такого класса точные зависящие решения соответствующего УФК в явном виде. [c.186]

Развивая эту идею, Нернст высказал положение, что к твердому телу прилипает слой раствора толщиной 5, в пределах которого концентрация растворенного вещества в процессе диффузии линейно падает от концентрации насыщения со, У твердой поверхности, до концентрации с, в объеме раствора. Для харак- [c.226]

Различают диффузию линейную и пространственную, полубесконечную и ограниченную, стационарную и неустановившуюся. Линейная диффузия происходит в одном направлении, пространственная-в нескольких направлениях одновременно. Диффузия считается полубесконечной, если фронт диффузии не успевает за время испытания достичь границ системы в случае сорбционных испытаний в жидкой среде гравиметрическим методом-середины образца). Под фронтом диффузии понимают границу заметного изменения концентрации низкомолекулярного вещества, вызванного процессом переноса. Фронт диффузии связан с глубиной проникновения, которая может быть зафиксирована индикаторным или поляризационно-оптическим методом. [c.42]

Общее выражение для коэффициента диффузии линейной молекулы с п числом повторяющихся групп имеет вид [c.90]

Экспериментальные измерения диффузии малых количеств молекул растворенного вещества в вязких жидкостях высокого молекулярного веса при температурах, представляющих интерес для газовой хроматографии, фактически отсутствуют. Коэффициенты диффузии [13, 14] в наиболее распространенных растворителях увеличиваются с повышением температуры логарифм коэффициента диффузии линейно связан с обратным значением абсолютной температуры. [c.56]

Пассивная проницаемость мембраны — проникновение через нее веществ без прямого участия мембранных посредников за счет теплового движения молекул физическая диффузия). Конечным итогом физической диффузии обычно является уравнивание внеклеточной (5о) и внутриклеточной (5[) концентраций вещества. Начальная скорость физической диффузии линейно зависит от внешней концентрации вещества, точнее от градиента концентраций (А5 = 5 —5о), а изменение температуры (в пределах физиологического диапазона) мало влияет на скорость процесса (рис. 3,5, 1). [c.52]

Различают диффузию линейную и пространственную полубеско-нечную и ограниченную стационарную и нестационарную. Линейная диффузия происходит в одном направлении, пространственная — в разных направлениях. Диффузия называется полубесконечной, если фронт диффузии в процессе гетерогенной реакции не успевает достигнуть границы системы диффузия будет ограниченной, если фронт диффузии достигает границы системы. Под фронтом диффузии понимается граница внутри раствора, где еще не заметны изменения в концентрации, вызванные процессом диффузии. При стационарной диффузии концентрация вещества в любой данной точке пространства не меняется со временем при нестационарной меняется. [c.368]

При анодной поляризации ртутного капельного электрода, в ртути которого растворен металл, происходит окисление атомов этого металла до соответствующих ионов, и в результате этого наблюдается анодный ток, определяемый скоростью диффузии атомов металла в капле амальгамы. Если, считать, что диффузия линейна, то этот ток будет определяться уравнением Ильковича [см. уравнение (32)]. При учете сферического характера диффузии, происходящей в данном случае от центра капли к ее поверхности, необходимо иметь в виду, что фронт диффузии постепенно расширяется и подача вещества будет меньше, чем при линейной диффузии к плоской поверхности это обусловливает отрицательный знак у поправочного члена в исправленном уравнении Ильковича. Штрелов и Штакельберг [27] записывают исправленное уравнение (для среднего тока на амальгамном электроде) в виде [c.94]

Данные по диффузии Og в растворах электролитов приводят Ратклиф и Холдкрофт [180]. Коэффициент диффузии линейно уменьшается с возрастанием концентрации соли. [c.506]

В предыдущих главах при описании электроаналитических методов мы обращали внимание в первую очередь на зависимость регистрируемых предельных токов (или переходного времени в хронопотенциометрии) от концентрации и факторов, определяющих продолжительность опыта. Обсудим теперь полный ход кривых на регистр ограммах этих методов. В каждом из них в пределах определенного вида диффузии (линейной, сферической, цилиндрической) можно теоретически различить три случая, характеризующихся соответствующими уравнениями. Это случаи процессов а) обратимого, б) необратимого и в) контролируемого совместно скоростью диффузии и кинетикой переноса заряда. [c.233]

В процессе электролиза концентрация с деполяризатора в объеме V раствора непрерывно падает, поэтому уменьшаются 1х и йс1йх. Приняв, что в диффузионном слое (6) диффузия линейна, градиент йс йх можно выразить уравнением [c.12]

Как показали исследования, проведенные И. Л. Зайденманом, механизм работы жидкостных диффузионных электродов обладает рядом интересных особенностей. Одна из них заключается в том, что в известных условиях кривая зависимости потенциала электрода от плотности тока обладает линейным ходом вплоть до значений поляризации в несколько десятых вольта (иногда даже до одного вольта рис 5). Как известно, на обычных непористых электродах длина прямолинейного участка поляризациопной кривой не превышает примерно 25 мв. Как ноказывает математический анализ, проведенный с учетом законов конвективной диффузии, линейная зависимость у диффузионного электрода обусловлена специфическим распределением плотности тока внутри электрода, определяемым омическими потерями и градиентами концентраций в порах электролита. Наклон прямой связан со структурой электрода и с кинетикой электродной реакции. [c.743]

Нри очень низкой концентрации субстрата Sq уравнение (XVH.2.3) сводится к формуле для случая простой диффузии (линейная зависимость от концентрации Sq). Константа численно равна концентрации субстрата, при которой J = Jmax/2, и является важным параметром, характеризующим скорость всего процесса. В реальной системе общий поток через мембрану всегда включает компонент. [c.75]

Скорость поглощения окиси углерода железом вначале цадает быстро, затем медленнее, в соответствии с типичными кривыми адсорбции. Считая, что окись углерода полностью расходуйся на образование карбонила, скорость его образования, очевидно, должна быть равна скорости поглощения и, следовательно, определяется 1) скоростью диффузии окиси углерода через адсорбционный слой 2) скоростью взаимодействия железа с продиффуиди-ровавшей окисью углерода. Если скорость реакции взаимодействия мала, а скорость диффузии велика, то реакция дол> на протекать с постоянной скоростью. Фактически же, судя по Жоду кривых адсорбции, скорость диффузии через адсорбцион йый слой уже при незначительной толщине последнего много мейьше, чем скорость реакции образования карбонила. Поэтому определяющим фактором является скорость диффузии. Если диффузия линейно зависит от толщины адсорбционного слоя, то произведение из количества адсорбированной окиси углерода и скорости диффузии должно быть постоянным. Практика показала, что это произведение сначала возрастает, затем падает. [c.51]

Q — энергия активации, энергия активации диффузии линейно возрастает с увеличением концентрации легирующего компонента В в окалине. Математический расчет показывает, что в этих условиях при некотором критическом содержании легирующего компонента В в основном металле А пленка оксида по мере овоего роста будет быстро обогащаться компонентом В , пока не превратится в почти чистый оксид В . Защитные свойства при этом будут быстро возрастать (так как при возрастании концентрации В в оксиде диффузия А сильно уменьшается). [c.93]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.277 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.66 , c.68 ]

Явления переноса в водных растворах (1976) -- [ c.174 ]

Теоретические основы электрохимического анализа (1974) -- [ c.94 ]

Основы переработки пластмасс (1985) -- [ c.105 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология