концентрация реагирующего вещества на поверхности частицы

Адсорбция деполяризатора оказывает существенное влияние на кинетику необратимых электродных процессов [1]. Даже весьма малая адсорбция компонентов электродной реакции, отвечающая менее 0,5% заполнения поверхности электрода, приводит к столь резкому повышению концентрации реагирующих веществ в приэлектродном пространстве, что может полностью изменять характер протекания электродных процессов [2]. Так, при полярографиро-вании иногда удается наблюдать появление двух волн восстановления одного и того же вещества, соответствующих электродным процессам с участием адсорбированных и неадсорбированных (или значительно менее выгодно ориентированных при адсорбции) частиц [3]. Особенно заметно влияет на электродные процессы адсорбция компонентов химических реакций, предшествующих собственно электрохимической стадии 2 ]. [c.364]

Осциллографическая полярограмма представляет собой кривую с несимметричным максимумом (рис. П2). При начальном потенциале ток, проходящий через ячейку, практически равен нулю и концентрация реагирующих частиц у поверхности равна их объемной концентрации с . При сдвиге потенциала в катодную сторону начинается электродный процесс и в цепи возникает ток, который возрастает при увеличении катодного значения потенциала, так как возрастает градиент концентрации у поверхности. Однако возрастание тока приводит к уменьшению концентрации реагирующего вещества в приэлектродном слое и увеличению толщины диффузионного слоя, что вызывает спад тока. Когда концентрация у поверхности станет близкой к нулю, падение тока будет происходить в первом приближении пропорционально 1/КГ. Поэтому для тока, протекающего через ячейку, можно записать [c.207]

В первом способе количество перескоков данной частицы I в направлении уменьшения ее концентрации оказывается больше, чем количество перескоков этой частицы в обратном направлении. В результате этого возникает поток диффузии. Поскольку неравновесный процесс в электрохимической системе (см. рис. 1), например электролиз в растворе, сопровождается изменением концентрации реагирующих веществ вблизи поверхности электродов по сравнению с концентрацией этих веществ в объеме раствора, то закономерности диффузии ионов имеют непосредственное отношение к электрохимии. [c.53]

Перенос реагирующих веществ в условиях электрохимической реакции может осуществляться по трем механизмам. Основным механизмом является молекулярная диффузия, т. е. перемещение частиц вещества под действием градиента концентрации. При прохождении через границу электрод — раствор электрического тока концентрация реагирующих веществ у поверхности падает и одновременно растет концентрация продуктов реакции. Возникают градиенты концентрации, которые приводят к диффузии разряжающегося вещества из объема раствора к электроду, а продуктов реакции — от поверхности электрода в объем раствора или в объем металлической фазы (например, при образовании амальгамы в ходе разряда ионов Т1+ на ртутном электроде). Поскольку концентрационные изменения вблизи поверхности электрода всегда сопутствуют протеканию электрохимической реакции, то молекулярная диффузия наблюдается во всех без исключения электродных процессах, тогда как другие механизмы массопереноса могут накладываться на процесс диффузии или же отсутствовать вовсе. Поэтому раздел электрохимической кинетики, в котором рассматриваются закономерности стадии массопереноса, называют диффузионной кинетикой. [c.172]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Зависимость логарифма плотности тока от обратной температуры для трех видов поляризации приведена на рис. 192. Для процесса с концентрационной поляризацией прямые а, относящиеся к различным потенциалам, параллельны. Эффективная энергия активации не зависит от потенциала поляризации и равна 10— 12 кДж/моль. При химической поляризации прямые Ь, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации и при больших потенциалах, при большой скорости процесса приближается к энергии активации концентрационной поляризации. При химической поляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в растворах (40—80 кДж/моль). Действительно, при электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый энергией активации, преодолевается не только за счет теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой на поверхности электрода. Другим фактором, отличающим химическую поляризацию от концентрационной, является влияние перемешивания на скорость (плотность тока) электрохимического процесса. При концентрационной поляризации скорость процесса возрастает с перемешиванием особенно в области предельных токов, когда концентрация реагирующего вещества близка к нулю и лимитирующей стадией становится его доставка к электроду. Скорость электрохимических реакций с химической поляризацией не зависит от скорости перемешивания. [c.460]

В определенных условиях общая скорость электродной реакции может и не определяться скоростью протекания отдельных ее стадий, а зависеть от скорости доставки реагирующих частиц к электроду. В таких условиях потенциал будет изменяться вследствие изменения концентрации реагирующих веществ у поверхности электрода. В этом случае имеет место явление концентрационной поляризации. Поляризация электродов, вызванная медленностью течения самой электрохимической реакции, называется электрохимической поляризацией. [c.14]

При прохождении тока в растворе электролита концентрация реагирующих веществ вблизи поверхности электрода s,/ изменяется по сравнению с объемной концентрацией Су,/. Для веществ, вступающих в реакцию, s,/< y,/ для продуктов реакции sj> v,j. Таким образом, с учетом принятой системы знаков (см. разд. 1.8) значение градиента концентрации у электрода для реагентов всегда положительно, для продуктов всегда отрицательно (как на аноде, так и на катоде, и независимо от знака заряда частиц). [c.72]

Под общим названием активационная поляризация объединяют электрохимическое и фазовое перенапряжение, а под названием концентрационное перенапряжение объединяют диффузионное и химическое перенапряжение. Из всех стадий электродной реакции самой важной является стадия электрохимического перенапряжения (перехода), от скорости этой реакции непосредственно зависит электродный потенциал. Все остальные стадии влияют на электродный потенциал через посредство реакции перехода. В процессе электролиза в приэлектродных слоях электролита наблюдается заметное изменение концентрации реагирующих веществ (молекул, ионов), вследствие чего возникает перемещение частиц в направлении убывания их концентрации. Если скорость доставки ионов более медленная, чем скорость электрохимического акта разряда или ионизации, то кинетика электродной реакции в целом определяется концентрационной поляризацией. В результате изменений концентрации в приэлектродных слоях возникает диффузия, которая способствует некоторому выравниванию концентрации вещества. Закономерности концентрационной поляризации устанавливают обычно, исходя из представлений Нернста, т. е. не принимая во внимание движение жидкости вблизи поверхности электрода. [c.99]

Основная сущность катализа — снижение энергии, которую необходимо сообщить частицам реагирующей смеси, чтобы реакция началась. Именно поэтому и протекают каталитические реакции с повышенной скоростью. Так, при гетерогенном катализе повышение скорости обеспечивается за счет увеличения числа активных молекул реагирующих веществ. Поверхность твердого катализатора производит деформирующее, разрыхляющее действие на связи между атомами в реагирующих молекулах. Представим себе смесь -реагирующих газов, в которую внесен твердый катализатор. Молекулы газов в своем хаотическом движении ударяются о его поверхность и адсорбируются (поглощаются) на ней. При ударе о поверхность катализатора молекула часто распадается на отдельные части (атомы). Последние, встречаясь, могут взаимно соединяться в новых комбинациях. В результате образуются новые молекулы. Возможно и уменьшение прочности связи внутри адсорбированных молекул, изменяется электронное состояние молекулы, так как электроны переходят на более высокие энергетические уровни. Повышается активность реагирующих веществ. Увеличивается одновременно и число столкновений реагирующих молекул за счет повышения концентрации на поверхности катализатора. На поверхности твердого катализатора идет перестройка молекул. Реакция из газообразной фазы переносится на поверхность твердой фазы — катализатора — в совершенно иные условия, энергетически более выгодные. [c.80]

Исследования кинетики электрохимических процессов заключаются в определении природы разных стадий, состава промежуточных частиц и образующихся продуктов реакции, изучении изотерм адсорбции для всех адсорбированных частиц и констант скоростей для каждой стадии. Однако провести такой полный анализ электрохимических систем удается очень редко — обычно доступна только часть информации. Легче всего получить данные о самой медленной или самой быстрой стадиях. Для многих реакций стадия адсорбции реагирующих веществ значительно быстрее стадии передачи заряда, и ее можно рассматривать как равновесную. В таких случаях необходимо определить поверхностную концентрацию реагирующих веществ и ее зависимость от потенциала электрода и активности реагирующих веществ в объеме раствора. Эту задачу часто можно упростить, работая в таких условиях, при которых степень заполнения поверхности адсорбированными частицами близка к единице. Если скорость одной из последовательных стадий очень мала по сравнению со скоростями других, все предшествующие стадии можно считать равновесными. Это позволяет определить константу скорости самой медленной стадии из [c.274]

При переходе от одной точки поляризационной кривой к другой изменяется не только потенциал электрода, но и поверхностная концентрация реагирующего вещества. Сравнение поляризационных кривых и 0Е, — ф-кривых показывает, что точка изменения тафелевского наклона совпадает с началом падения заполнения поверхности углеродсодержащими частицами. [c.212]

Формальным аналогом кинетического закона действующих масс для элементарных процессов на твердых поверхностях является закон действующих поверхностей Лэнгмюра [24, 105 108]. Согласно его первоначальной формулировке скорость реакции пропорциональна поверхностным концентрациям реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрическим соотношениям, в которых они вступают во взаимодействие. Кроме того, если реакция протекает с увеличением числа частиц, скорость ее также пропорциональна концентрации свободных мест поверхности в степени, равной увеличению числа адсорбированных частиц в элементарном акте поверхностного взаимодействия. [c.41]

Совокупность последовательных реакций продолжения цепи, из многократного повторения которой складывается цепной процесс, называется звеном цепи. Число циклов от момента зарождения цепи до ее обрыва называется длиной цепи. Возникающие цепи либо неограниченно развиваются, что приводит к взрыву, либо обрываются вследствие реакций, в результате которых исчезают активные частицы обрыв наступает из-за гибели активных центров при адсорбции на стенках сосуда из-за тройных соударений в объеме смеси. Для цепной реакции характерна зависимость ее скорости от удельной поверхности реакционного сосуда (отношение площади поверхности сосуда к его объему), от присутствия того или иного инертного вещества и от давления или концентрации реагирующих веществ- Вещества, при введении которых в систему сокращается длина цепей, называются ингибиторами. Например, присутствие кислорода в смеси водорода и хлора препятствует реакции образования НС1. [c.118]

В качестве простейшего примера рассмотрим протекание необратимой реакции 1-го порядка при взаимодействии газа с непористым твердым материалом. При обтекании частицы такого материала потоком газа с концентрацией реагирующего вещества С , о концентрация его у поверхности будет меньше из-за протекания химической реакции и составит Сг, р. В результате появления разности концентраций АС,-= С(, о — С , (движущая сила массообмена) возникает поток массы через пограничный слой. Скорость диффузии через единицу поверхности Уд и скорость реакции отнесенная к единице поверхности, могут быть описаны уравнениями [c.87]

Большинство катализаторов представляют собой отдельные гранулы (частицы) с очень пористой структурой. Геометрическая поверхность гранул образует внешнюю поверхность, а поверхность пор — внутреннюю. Последняя во много раз превышает внешнюю поверхность. Для того чтобы исходные вещества могли адсорбироваться и реагировать между собой, они из объема газовой или жидкой фазы должны продиффундировать к внешней поверхности гранулы, а затем по порам гранулы к внутренней поверхности катализатора. В первом случае говорят о внешней, а во втором о внутренней диффузии реагирующих веществ. При этом диффузия в поры сопровождается химической реакцией на стенках пор. Поэтому концентрация реагирующих веществ в порах по мере удаления от внешней поверхности гранулы будет уменьшаться. Распределение концентрации реагирующего вещества в каталитической системе представлено на рис. 10.1. [c.215]

Химическая реакция как лимитирующая стадия процесса. На рис. ХП-7 показана кривая градиента концентрации вещества А внутри зерна твердого материала для случая, когда скорость процесса целиком определяется химической реакцией. Поскольку по условию течение реакции не зависит от наличия какого бы то ни было слоя золы , количество реагирующего вещества пропорционально активной поверхности невзаимодействующего ядра. Отсюда скорость реакции, которая соответствует схемам (XII,1)—(XII,3), отнесенная к единице поверхности ядра частицы, характеризуется соотношением [c.338]

Сначала рассмотрим процесс, локализованный на равнодоступной внешней поверхности, и будем исследовать режимы процесса в области, переходной между внешнекинетической и внешпедиффу-зионной. Если скорость химической реакции на единицу внешней ловерхности частицы равна р (С, Т) (где С — совокупность приповерхностных концентраций реагирующих веществ и Г — температура катализатора), то баланс вещества на внешней поверхности зерна катализатора записывается в виде [c.113]

Заметим, что при выводе условия неустойчивости (III.51) мы неявно предполагали, что концентрации реагирующих веществ связаны с температурой соотношениями (III.48). Эти соотношения, однако, были выведены для стационарного режима и остаются снра ведливыми только при возмущениях специального вида. Но для устойчивости режима требуется, чтобы система возвращалась к нему после любого малого возмущения температуры или концентраций реагентов поэтому выводы о том, что стационарный режим, не удовлетворяющий условию (III.51), устойчив, сделать, строго говоря, еще нельзя. Для строгого доказательства устойчивости стационарных режимов требуется более тонкий анализ условий нестационарного протекания процесса. Эти вопросы будут подробно рассмотрены в главе Л Ш забегая вперед, можно, однако, сказать, что в данном случае реакции на внешней поверхности твердой частицы стационарный режим действительно всегда устойчив, если производная скорости тепловыделения меньше производной скорости теплоотвода, т. е. если неравенство (III.51) нарушено. [c.117]

Если a < 2 из-за 1лалого размера частицы или высокой концентрации, го и 0 при л = / и реакция нулевого порядка протекает при полной скорости, пропородональной к не завиаит ог размера частиц, так как над всей активной поверхностью имеется концентрация реагирующего вещества. [c.79]

Ко второй группе относятся процессы дробления капель и пуз1 .1рьков. Размеры капель и пузырьков малы по сравнению с размерами аппарата, поэтому конечный результат перемешивания — диаметр образующихся капель и пузырьков или их поверхность — мало зависит от макрохарактеристик потока. Он определяется, главным образом, интенсивностью микромасштабной турбулентности или величиной сдвиговых усилий в малых элементах объема, сопоставимых по размерам с частицами дисперсной фазы. К данной группе следует также отнести случаи, когда выравнивание концентраций реагирующих веществ на макроуровне недостаточно для нормального протекания химических реакций и существенную роль играет скорость подвода или отвода веществ на микроуровне, вплоть до расЬтОЯНИЙ, на которых проявляются силы межмолекулярного взаимодействия. Хотя скорость переноса в элементах объема столь малых масштабов (явлений микросмешения ) определяется в первую очередь физико-химическими свойствами среды и [c.51]

Предположим, что потенциал электрода поддерживается постоянным = onst. В уравнение (36.1) потенциал в явном виде не входит. Однако он однозначно связан с концентрацией реагирующего вещества у поверхности. Поэтому постоянство потенциала означает, что d= = onst. Пусть в некоторый момент времени t—Q электроду сообщен потенциал, при котором достигается предельный ток диффузии. При этом концентрация реагирующих частиц вблизи поверхности мгновенно упадет до нуля и начнется диффузия этих частиц из объема раствора к поверхности. При х>0 концентрация зависит от времени. Чтобы найти распределение концентрации с х, i), необходимо решить уравнение (36.1) при следующих начальных и граничных условиях [c.175]

Обширная химическая практика убеждает, что с увеличением концентрации реагирующих веществ скорость реакции возрастает. При равных условиях с увеличением числа частиц возрастает и вероятность эффективных встреч (приводящих к реакции) в единицу времени в единице объема (поверхности). Изучение экспериментальных данных по скоростям реакции позволило К- Гульдбергу и П. Вааге (1867) открыть основной закон химической кинетики — закон действиямасс [c.168]

Больилое влияние на скорость реакций оказывают также условия их протекания давление или концентрация реагирующих веществ, температура, наличие катализатора, степень измельчения частиц реагирующих веществ. Например, железо в виде монолитного куска с кислородом при обычных условиях практически не взаимодействует, но если это же железо приготовить в виде тончайшего порошка, то при распылении на воздухе при обычной температуре частицы его самовоспламеняются. Такое резкое увеличенне скорости окисления железа обусловлено очень большой поверхностью частиц его порошка, которая вступает в контакт с кислородом воздуха. [c.110]

В соответствии с этим и концентрация реагирующего вещества вокруг такой гранулы будет существенно зависеть от функции угла [5]. Иа рис. I для случая изменения числа Пекле от 1 до 1000 хорогпо видно, что поверхность частицы неравнодоступна. [c.169]

Таким образом, геометрия поверхности катализатора, по-видимому, влияет на энергию активации я теплоты адсорбции десорбции, что в конечном итоге, и оиределяет концентрацию и подвижность адсорбированных частиц на поверхности. Если эти частицы являются радикалами и реакция лротекает лутем их рекомбинации, увеличение поверхностной. концентрации реагирующих веществ приводит к ускорению каталитической. реакции. Кроме того, катализатор (Может действовать как кислота (или основание), ускоряя реакцию образующимися ионами карбония или оксония. Фактически это указывает на возможность разработки катализаторов, действующих путем концентрирования и ориентирования (реагирующих веществ, адсорбированных в лолимолеку-лярных слоях. [c.533]

Кинетика гетерогенного катализа. Скорость реакций К. г. определяется скоростью наиболее медленного промежуточного этапа. В промежуточных этапах при К. г. участвуют хемосорбированпые частицы, концентрации к-рых, вообще говоря, зависят от объемных концентраций всех компонентов системы, взаимодействующих с поверхностью катализатора. Хиншель-вудом на основе работ Лэнгмюра была построена схема возможных форм кинетич. уравнений, основанная на предположении, что поверхностные концентрации реагирующих веществ являются равновесными но отношению к их объемным концентрациям и что энергии хемосорбции на всех активных участках поверхности одинаковы и ие зависят от заполнения. Полученные уравнения могут быть представлены в следующей общей форме [c.236]

Взаимодействие углерода с кислородом и двуокисью углерода протекает на поверхности раздела фаз (такие реакции называются гетерогенными), и скорость его Юпо измеряется КФличеством углерода в граммах, сгоревшего за 1 сек на 1 см активной поверхности топлива, т. е. имеет размерность г/сж сек. Эта скорость зависит от температуры процесса и концентрации реагирующих газов, а также от скорости диффузии окислителя к поверхности топлива. Вблизи этой поверхности (в пограничном слое) концентрация реагирующих веществ уменьшается, а концентрация продуктов реакции (СО и СОг) увеличивается. Этот пограничный слой представляет наибольшее сопротивление подводу окислителя, поэтому скорость реакции горения зависит в основном от скорости диффузии окислителя через пограничный слой. Последняя же зависит от толщины пограничного слоя, температуры и от разности концентраций окислителя в потоке и у по-ве,рхности. В свою очередь толщина пограничного слоя зависит от скорости потока и приведенного диаметра частиц топлива. [c.46]

Во всех рассмотренных до сих пор случаях скорость реакции монотонно возрастала с заполнением, хотя и по различным законам в зависимости от формы изотермы адсорбции. Однако при заполнениях, приближающихся к единице, можно ожидать и обратный эффект — автоблокировку поверхности исходным веществом, если частица в переходном состоянии реакции занимает большую площадь, чем в нормальном адсорбированном состоянии. На рис. 8 дана зависимость от степени заполнения скорости каталитического выделения водорода из растворов ( eH5)2NH + -Ь0,2н. НС1, которая определяется скоростью разряда адсорбированных ионов дифенил аммония (по неопубликованным данным Джапаридзе и Тедорадзе). Для НС1 указанной концентрации в поверхностном слое находятся в основном молекулы основания ( eH5)2NH. Степени заполнения определялись по снижению дифференциальной емкости двойного слоя. Как видно из рисунка, при приближении к 0 = 1 наблюдается, хотя и не очень значительный, но ясно выраженный спад силы тока, иначе говоря, скорость реакции уменьшается при увеличении концентрации реагирующего вещества. Аналогичное явление наблюдается и на фоне 1 н. НС1, хотя [c.315]

В некоторых случаях, например при осаждении Са У 04, коагуляции благоприятствует разбавление раствора. Это объясняется десорбцией электролита (в рассматриваемом примере СаСЬ) с поверхности первичных частиц и соответствующим уменьшением их заряда. Снижение концентрации реагирующих веществ влечет за собой также уменьшение степени пересыщения, что может привести к увеличению размера первичных коллоидных частиц. Поскольку с технологической точки зрения разбавление раствора невыгодно, то иногда прибегают к одновременному вливанию в частично заполненный водой реакционный сосуд растворов обоих реагирующих друг с другом веществ с такой скоростью, чтобы поддерживать примерно стехиометрическое соотношение между ними или незначительный избыток одного из них [92]. Это позволяет, во-первых, проводить реакцию в условиях весьма малых и притом практически постоянных концентраций взаимодействующих веществ и, во-вторых, свести к минимуму образование побочных продуктов, состав которых отвечает иному соотношению между этими веществами [40]. Такой прием, известный из практики количественного химического анализа, рекомендован, в частности, для получения дикаль-цийфосфата СаНР04, применяемого в производстве галофосфатио-го люминофора, а также люминофоров на основе ортофосфата кальция. [c.246]

Для всех медленно протекающих реакций неравновесной поликонденсации правило неэквивалентности функциональных групп сохраняет полностью свое значение и проявляется в полной мере. В тех же реакциях неравновесной поликондепсации, которые отличаются высокой скоростью, образованием пленок и твердых частиц на поверхности раздела, влияние соотношения исходных веществ проявляется иногда своеобразно. Это зависит от влияния кинетических и диффузионных факторов связано с различными побочными реакциями в процессе диффузии через поверхность раздела, протекающими с разной скоростью. Существенное значение при этом имеет концентрация реагирующих веществ и их химическая активность. Поэтому возможтю, что и при эквивалентном соотношении исходных веществ в реаищониой массе, в тех местах, где происходит реакция неравновесной поликоиденсации и образуется полимер, соотношение исходных веществ может нарушаться. В частности, это имеет место при гидролизе исходных веществ, который может произойти во время диффузии мономера в реакционную зону. Различная скорость диффузии исходных веществ к месту реакции может вызывать изменение концентрации одного из реагентов в большей мере, чем другого, и т. д. [c.44]

Венцель изучал 1ак/ке фаыоры, влияющие на самый ход химических реакций, усматривая таковые как в форме частиц реагирующих веществ, так и в скорости протекания реакции и в массе (концентрации) реагирующих веществ. Исходной точкой его исследования было положение, что сродство тел к общему растворителю обратно пропорционально времени, которое необходимо для их растворения. Он нашел, в частности, что если кислота растворяет в один час одну драхму меди или цинка, то той же кислоте, крепость которой вдвое меньше, для этого нужно два часа, если температура и поверхность металла в обоих случаях одинаковы [12, стр. 673]. [c.95]

Другого рода проблемы устойчивости возникают в реакторах с неподвижным слоем катализатора в связи с процессами тепло- и массопереноса от потока реагирующих веществ к поверхности частиц катализатора. Это вопросы термической устойчивости стационарного режима отдельной частицы. Мы рассмотрим только простейший случай. Предположим, что вещество А вступает в реакцию первого порядка и внутридиффузионное торможение процесса отсутствует. Тогда концентрация вещества А у активной поверхности (с) будет отличаться от его концентрации в объеме (с), и скорость реакции будет определяться квазигомогепной кинетической зависимостью (см. раздел VI.2) [c.285]

Образо11ание тонких слоев этих соединений на поверхности металла вызывает яоявленне цветов побежалости, увеличение толщины слоя продуктов реакции лриводит к окалине. Стадии этого довольно сложного процесса включают адсорбцию газа на поверхности, реакции на поверхности раздела, фаз, образование зародышей кристаллов, образование поверхностного слоя и про-дессы диффузии подвижных частиц сквозь этот слой в обоих направлениях. Это движение обусловлено уменьшением концентрации реагирующих частиц на поверхности и возникшим вследствие этого градиентом концентрации диффундирующих по ионным вакансиям катионов металла (например, Си+) и одновременным движением дефектов электронов (дырок) (например, Си +) к поверхности раздела твердых фаз. На поверхности протекает окислительно-восстановительная реакция с образованием нового твердого вещества. Для системы Си/Оа происходит, например, образование оксида меди(1) [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология