Реакции образования карбонилгалогенидов металлов

Д. Реакции образования карбонилгалогенидов металлов [c.74]

Второй метод — действие окиси углерода на соли или другие производные металлов — требует наличия в реакционной системе восстановительных агентов, 5 роль которых сводится к восстановлению производных металла с металлом в более высоком валентном состоянии до металла в нульвалентном состоянии. В качестве восстановительных агентов в этих реакциях восстановительного карбонилирования обычно применяют водород, металлические цинк, магний и натрий, алюминийорганические соединения, реактив Гриньяра, а также некоторые другие. Б качестве исходных соединений чаще всего применяют галогениды металлов, а также ацетаты и ацетилацетонаты металлов. В том случае, когда исходными продуктами являются галогениды металлов, для полноты реакции образования карбонилов металлов необходимо еще и наличие акцептора галогена (металлическое > серебро или медь). При этом удается избежать образования карбонилгалогенидов металлов. Реакция восстановительного карбонилирования галогенидов металлов была использована с успехом для синтеза карбонилов металлов VI группы периодической системы. [c.35]

Реакция карбонилгалогенидов марганца и рения с алифатическими аминами также приводит к образованию соответствующих аминозамещенных карбонил-катионов этих металлов [127, 128, 937—939]. [c.73]

Примерами реакции такого типа служат синтезы Оз(СО)д, Тс2(С0)ю и Не2(СО)1о из соответствующих легкоплавких и летучих окислов 0б04 (т. пл. 40°), ТсгО, (т. пл. 290°) и КеаО, (т. пл. 220°). Когда исходным веществом служит галогенид металла, необходимо вводить акцептор галогена (обычно медь), чтобы направить реакцию в сторону образования карбонила металла и избежать загрязнения его промежуточными карбонилгалогенидами металла. [c.15]

Карбонилы рассматриваемых элементов образуются при непосредственном взаимодействии окиси углерода с металлом. Константы равновесия этих реакций для железа и никеля приведены ниже в табл. XIV.8 и XIV.9 [2515]. При нагревании порошка железа в атмосфере СО (200 бар, 100—200° С) образуется Ре(СО)5, растворимый в бензоле и эфире, но не растворимый в воде. На воздухе Fe( O)j сгорает с образованием РеаОз, а при отсутствии воздуха разлагается выше 140° С на СО и металл. При действии щелочей на Pe( O)j образуется карбонил-гидрид Ре(СО)4На с отчетливыми кислотными свойствами. Водород в этом соединении может быть замещен как на металл, так и на галоген. Галогены могут также непосредственно присоединяться к Ре(С0>5 с образованием Ре(СО)5НаЬ, легко распадающимся при нагревании на Ре(СО)4НаЬ и СО. Устойчивость карбонилгалогенидов растет в ряду С1—Вг—I. Карбонил-галогениды образуются также при действии СО на РеНаЬ, при этом в случае Fel а реакция идет уже на холоду. [c.725]

Катионы, такие, как Fe ( O)g , в свободном состоянии не были выделены, однако весьма сходные с ними частицы могут образовываться в качестве промежуточных продуктов при пре вращении карбонилов в карбонилгалогениды (ср. стр. 542). Образование аналогичного иона Со(СО) постулировано при взаимодействии дикобальтоктакарбонила с окисью углерода и, конечно, хорошо известны изостерические изонитрильные комплек сы, например Ре(СЫСНз) (ср. стр. 594). В дальнейшей реакции должно происходить ступенчатое замещение СО-группы. Одновременное присоединение СО и амина к металлу, наблюдавшееся на промежуточных стадиях, подтверждается образованием при реакциях с некоторыми аминами амидов вместо [c.565]

В некоторых случаях карбонилгалогениды образуются при действии галогенов на гомолигандные карбонилы металлов [132, 713, 1011]. При этом происходит ступенчатая реакция замещения карбонильных лигандов и образование комплекса с более низким их содержанием [1007], например [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология