Органические галогениды, применяемые для реакции Гриньяра

Примером каталитического процесса, который включает взаимодействие реактивов Гриньяра с комплексами переходных металлов, окислительное присоединение и восстановительное элиминирование, служит селективная реакция перекрестного сочетания реактивов Гриньяра с различными органическими соединениями. Перекрестное сочетание органических групп три взаимодействии реактивов Гриньяра с органическими галогенидами известно давно. Для этой реакции оказались эффективными растворимые в ТГФ катализаторы, содержащие серебро, медь или железо. Серебряные катализаторы применяются для сдваивания одинаковых радикалов, а медные и железные— для перекрестного сочетания винилгалогенидов [242, 243]. [c.98]

На практике в качестве источника органических радикалов для этой реакции используют реактивы Гриньяра, так как эти соединения дешевы и легко получаются как в лаборатории, так и в промышленности. Иногда, когда требуется более реакционноспособный источник алкильных групп или когда получить определенный реактив Гриньяра трудно либо вследствие пространственных затруднений, либо вследствие слабой реакционной способности соответствующего галоидного алкила, можно использовать алкильные производные щелочных металлов, например лития. В некоторых случаях в качестве алкилирующих агентов применяют алкильные производные ртути или цинка. Однако следует подчеркнуть, что эта реакция является общей и для этих синтезов могут применяться алкильные производные ряда других металлов. При помощи этой реакции легко получить производные всех металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных, как вследствие их высокой электроположительности, так и потому, что их галогениды, как правило, нерастворимы в органических растворителях. [c.67]

Цинкорганические соединения. Помимо реактива Гриньяра, действием металлов на органические галогениды могут быть получены разнообразные металлоорганическне соединения. Среди них видное место занимают цинкорганические соединения К.22п, которые имели важное значение до открытия Гриньяра и продолжают применяться в настоящее время. Для получения цинкорганических соединений удобно использовать цинк-медную пару (СОП, 2, 249). Бромиды не обладают достаточной реакционной способностью, в то время как иодиды энергично реагируют с цинком. При замене части иодида бромидом реакция протекает не так бурно и, кроме того, это экономически выгодно. Диизопронилцинк, например, получается с высоким выходом при взаимодействии смеси бромистого и иодистого изопропила с цинком в отсутствие растворителя [c.553]

При образовании реактива Гриньяра, заметная реакция металлического магния с органическим галогенидом обычно начинается не сразу, а через определенный промежуток времени. Продолжительность этого индукционного периода может быть изменена путем добавки разных катализаторов или ингибиторов. В качестве катализаторов чаще всего применяются металлический йод, КеНа12 и сам реактив Гриньяра. Наиболее вероятными ингибитора1ли являются примеси в растворителях (влага, перекиси эфиров и кислород воздуха), а также наличие окисной пленки на поверхности металлического магния. [c.731]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология