Реакции циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов

Типы соединений переходных металлов, катализирующих реакции циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов [c.481]

Механизмы реакций циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов [c.484]

Выше (см. разделы III, В, к и IV, А) были рассмотрены реакции циклоолигомеризации ацетиленов, протекающие с сохранением связи с металлом и приводящие к образованию комплексов переходных металлов с циклическими лигандами различных типов (циклобутадиен, бензол и др.). Настоящий раздел посвящен каталитическим реакциям циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов, протекающим с образованием органических продуктов — производных. бензола и циклооктатетраена, а также линейных олигомеров и полимеров. Образование ароматических соединений и полимеров в качестве побочных продуктов часто наблюдается при синтезе ацетиленовых и других комплексов, о чем неоднократно упоминадось выше. [c.481]

Со времени открытия Реппе, циклоолигомеризации ацетиленов в при- сутствии соединений никеля эта реакция превратилась в удобный метод синтеза ранее трудно доступных органических соединений, например тривинил-бензола, циклооктатетраена и др. В настоящее время число описанных примеров реакций циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов на соединениях переходных металлов столь велико, что исчерпывающий обзор этой темы потребовал бы специальной монографии. Поэтому мы лишь кратко остановимся на характеристике типов соединений переходных металлов, обладающих каталитическим действием, и более подробно рассмотрим существующие представления о механизме реакции. Для более детального ознакомления с литературой по данному вопросу можно рекомендовать обзоры [1, 339, 342, 543-547а, 731]. [c.481]

Реакции циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов катализируются различными соединениями переходных металлов IVa—VIII групп. Наиболее многочисленную группу катализаторов составляют гомо- и гетеролигандные карбонилы. [c.481]

Вопрос о механизме реакций циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов в настоящее время яЬляется объектом пристального внимания многих химиков. Проведение кинетических исследований встречает большие трудности вследствие высокой скорости и большого теплового эффекта этих процессов [557]. Такие исследования были осуществлены на примере реак-Ю(йи циклотримеризации гексина-1 в присутствии каталитической системы t-BugAl — VO I3, которая протекает с сравнительно невысокой скоростью. [c.484]

Многочисленные попытки получить ацетиленовые комплексы Pd(II) при взаимодействии ацетиленов с Р С1а были безуспешными [58]. В условиях реакции ацетилены претерпевают циклоолигомеризацию и полимеризацию-с образованием различных металлоорганических и органических продуктов, (см. раздел IV). Единственный описанный в литературе комплекс РёаС14> [c.398]